中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0196-93
Method for determination of optunal residues in fresh vegetables for export
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口蔬菜中水胺硫磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。
本标准适用于出口菜心、花菜及西红柿中水胺硫磷残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批 以不超过1 000件为一个检验批。同一检验批内商品应具有同一特征,如包装、标记、 产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量 批量(件) 最低抽样数(件) 1～25 1 26～100 5 101～250 10 251～1000 15
2.3 抽样工具
2.3.1 取样刀:不锈钢菜刀。
2.3.2 样品袋:聚乙烯塑料食品袋。
2.4 抽样方法 按2.2规定的抽样件数,在不同部位随机抽取,逐件开启。每件抽取样品不少于500g,为原始样,原始样品总量不得少于2kg,将所取样品装入样品袋内,加封后,标明标记,及 时送实验室。
2.5 试样制备 将所取原始样品混匀,取可食部分,切碎,按四分法缩分出500g,经组织匀浆机匀浆 成均匀的样品,均分成两份,装入洁净的广口瓶中,密封,标明标记,作为实验室样品。 当处理不易匀浆的叶菜类样品时,先将缩分过的样品切碎精确称重。然后将切碎的样品倒入组织匀浆机内,按样品重量的20％加入蒸馏水,匀浆。注意后加入的水分,称样时要扣除。上述操作的每一步都应详细记录。
2.6 试样保存 将试样于-18℃冷冻保存,备用。 注:在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量变化。
3 测定方法
3.1 方法提要 蔬菜中的水胺硫磷［Ｏ－甲基－Ｏ－(邻－异丙氧基羰基苯基)硫代磷酰胺］经丙酮和二氯甲烷混合液提取,再用二氯甲烷提取两次,过层析柱净化,最后浓缩至一定体积供气相色谱仪火焰光度检测器进行检测,以外标法定量。
3.2 试剂和材料 除特殊规定外试剂均为分析纯,水为蒸馏水或相适应的去离子水。
3.2.1 丙酮:重蒸馏。
3.2.2 二氯甲烷:重蒸馏。
3.2.3 无水硫酸钠:经650℃灼烧4h,存放于干燥器内备用。
3.2.4 活性炭粉:层析用。
3.2.5 水胺硫磷标准品:纯度＞98％。
3.2.6 标准溶液配制:称取25mg水胺硫磷标准品,精确至0.1mg,用二氯甲烷溶解于100mL容量瓶中并定容作为标准贮备溶液,浓度为0.250mg/mL。根据需要用二氯甲烷再配成适当浓度的标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪:配备火焰光度检测器(P滤光片)和积分仪。
3.3.2 组织匀浆机。
3.3.3 旋转蒸发器。
3.3.4 微量注射器:5μL。
3.3.5 带刻度尾管蒸发瓶:120mL,刻度尾管5mL。
3.3.6 层析柱:内径10mm,长200mm,带有50mL的贮液斗。柱下端填有少量玻璃棉。依次填入15cm高无水硫酸钠,2cm高活性炭粉。
注:当蔬菜样品颜色较浅时,层析柱内的活性炭粉可不加。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取和净化: 称取10g(精确到0.1g)样品,于250mL具塞锥形瓶内,加0.5g活性炭粉、20g无水硫酸钠、35mL丙酮和二氯甲烷混合液(1＋6,V／V),振荡提取15min。静置2min,将上层清液过层析柱,收集流出液于蒸发瓶内。再重复提取残渣两次,每次用20mL二氯甲烷提取10 min。将上层清液过层析柱,收集流出液于蒸发瓶内,用10mL二氯甲烷分数次洗层析柱。合 并提取液和洗液于蒸发瓶内,在42±2℃水浴中,用旋转蒸发器,浓缩定容至5.0mL。
3.4.2 测定
3.4.2.1 色谱柱
a. 玻璃柱,2m×3mm(内径),填料为3.0％OV-101涂于Chromosorb W HP(80～100目)；
b. 熔融硅石英毛细管柱,25m×0.53mm(内径),涂OV-1701,膜厚1.0μm。
3.4.2.2 色谱条件 玻璃柱 毛细管柱
a. 氮气:纯度≥99.99％ 60 mL/min 25 ml/min
b. 氢气: 80 mL/min 75 mL/min c. 空气: 120 mL/min 100 mL/min
d. 尾吹气(N2): 30 mL/min
e. 柱温或初始温度: 210℃ 150℃
f. 保温时间(开始): 0min
g. 升温速率: 10℃/min h. 终点温度: 260℃
i. 保温时间(终末): 0 min
j. 进样口温度: 230℃ 230℃
k. 检测器温度: 260℃ 300℃
3.4.2.3 色谱测定 根据样液中水胺硫磷含量的情况选定峰面积相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中水胺硫磷响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准溶液和样液等体积交插进样测定,在上述色谱条件下,水胺硫磷保留时间约为4min(玻璃柱),7min(毛细管柱)。
3.4.3 空白试验 除不称取样品外,均按上述测定步骤进行。
3.4.4 结果计算 用色谱数据处理机或按下式计算样品中水胺硫磷残留量:
A·cs·V
X＝─────-
As·m
式中:X--蔬菜样品中水胺硫磷含量,mg/kg；
cs--标准工作液中水胺硫磷浓度,μg/mL；
A--样液中水胺硫磷色谱峰面积积分值,mm**2；
As--标准工作液中水胺硫磷色谱峰面积积分值,mm**2；
V--样液最终定容体积,mL；
m--样品称样量,g。
注:样品称样量m中不含制样时外加的水分。计算结果须将空白值扣除。
4 测定低限、回收率
4.1 测定低限 本方法测定低限为0.1mg/kg。
4.2 回收率 回收率的实验数据:水胺硫磷浓度在0.1～3.0mg/kg范围内时平均回收率为93.7％～95.0％。
附加说明:
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国中国进出口商品检验技术研究所、中华人民共和国珠海进出口商品检验局、中华人民共和国江西进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人储晓刚、何抗生、黎双珍、茹赤峰、刘生明。
主要参考文献: John S.Thornton and Charles W.Stanley,Determination of BAY93820 Residues in Plant and Animal Tissues by Alkali Flame Gas Chromatography,J.Agr.,Food Chem.,Vol.19,No.1,1971.
中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施
