中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0153-92 代替 ZB X24
013-87 Method for determination of malathion residue in fruit for export
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口柑桔中马拉硫磷残留量的抽样和测定方法。
本标准适用于出口柑桔中马拉硫磷残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 样本大小
每检验批不超过1500箱,按下列规定抽样。
1～25箱抽1箱；
26～100箱抽5箱；
101～250箱抽10箱
； 251～1500箱抽15箱。
抽样必须按产地、分批次、论等级在不同部位随机抽样,每箱至少抽500g作为原始样品。原始样品总量不得少于2000 g。
2.2 试样的制备
将原始样品缩分出1000 g,去皮去籽,取可食部分,经组织捣碎机捣碎, 均匀分成二份,装入洁净容器内, 密封, 作为实验室样品。并填写标签,注明品名、日期、产地、垛位、报验号、申请单位、抽样人 。
注：在取样和制样的操作中,必须防止样品受到污染或发生任何变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
以丙酮提取试样中残留的马拉硫磷, 用二氯甲烷萃取。萃取液浓缩后,过柱净化。净化液浓缩至适当的体积,用气相色谱仪进行测定,外标法定量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 丙酮：分折纯,重蒸馏收集56℃馏分。
3.2.2 二氯甲烷：分析纯,重蒸馏收集40℃馏分。
3.2.3 无水硫酸钠: 650℃灼烧4h,干燥器中保存。
3.2.4 硫酸钠水溶液(20g/L):20g经灼烧的硫酸钠(3.2.3)溶于蒸馏水中,稀释至1000mL。 3.2.5 盐酸溶液：取50mL分析纯盐酸,用蒸馏水稀释至1000mL。
3.2.6 吸附剂
a. 硅镁吸附剂(月桂酸值100～120,80～100目)：650℃灼烧4h, 冷却后用盐酸溶液(3.2.5)浸泡半小时。用蒸馏水洗涤至中性,烘干。用前在140℃烘箱中干燥2h,冷却使用。
b. 层析用氧化铝(中性80～100目): 550℃灼烧4h, 冷却后用盐酸液(3.2.5)浸泡30min, 用蒸馏水洗涤至中性,烘干。用前在140℃烘箱中干燥2h,冷却后每100g氧化铝加15mL水进行降活。
c．活性炭(层析用,粒度20～40目)：用盐酸溶液(3.2.5)浸泡0.5h,用蒸馏水洗涤至中性,烘干。用前在140℃烘箱中干燥2h,冷却后使用。
3.2.7 马拉硫磷：含量大于99％。
3.2.8 农药标准溶液的配制：准确称取适量的马拉硫磷(3.2.7),用二氯甲烷配成浓度为1mg/mL的标准储备溶液。根据需要再配制成适用浓度的标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪,配有火焰光度检测器。具有：
a． 磷滤光片：526 nm。
b. 硫滤光片：394 nm。
3.3.2 微量注射器：1μL、10μL。
3.3.3 K-D浓缩器。
3.3.4 层析净化柱(可任选一柱)。
a． 柱径15 mm,柱长375 mm,下部填少许玻璃棉后混合装入10 g活性炭与10 g镁吸附剂; b． 柱径15 mm,柱长375 mm,下部填少许玻璃棉后混合装入10 g活性炭与10 g中性氧化铝。
3.3.5 无水硫酸钠柱：柱径20mm,柱高70mm,底部填少许玻璃棉,装入15g无水硫酸钠。
3.3.6 组织捣碎机。
3.3.7 砂芯漏斗：2号。
3.3.8 抽吸瓶：500 mL。
3.3.9 分液漏斗：500mL。
3.3.10 真空漏斗：30L/min。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取混匀试样100g,装入500mL具塞锥形瓶,加入5g硅镁吸附剂和丙酮100mL,振摇5min,静置浸泡45min。在砂芯漏斗上减压过滤。残渣用50mL丙酮洗涤2次。将丙酮提取液倒入500mL分液漏斗中,分别加入硫酸钠水溶液(3.2.5) 200mL,二氯甲烷100mL,轻轻振摇,待打开活塞无气体冲出后,再振摇1min。静置分层,将下层二氯甲烷液通过无水硫酸钠柱脱水,水层分别用50mL二氯甲烷萃取2次,收集于旋转蒸发器中,浓缩至约20mL。
3.4.2 净化
浓缩液通过层析柱(层析柱先用25 mL二氯甲烷预淋)净化。用200mL二氯甲烷淋洗柱层(淋洗速度为1mL/min),收集于瓶中定容后供气相色谱测定。
3.4.3 测定
3.4.3.1 色谱条件
a．色谱柱：(可在三根柱中任选一柱)玻璃柱3 mm(内径)×1.5 m,填充物为5.5％(m/m) DC-200和4.5％(m/m) QF-1涂于Chromosorb W AW DMCS(80～100筛目)。保留时间为17.24min；
b．玻璃柱3mm(内径)×1.5m,填充物为6％(m/m)SE-30涂于Chromosorb WAW DMCS(80～100筛目)。保留时间为7.52min;
c.玻璃柱3mm(内径)×1.5m,填充物为5％(m/m)PEG 20M涂于Gas Chrom Q(80～100筛目)；保留时间为2.5min;
d．柱温：190℃；
e．进样口温度：250℃；
f. 检测器温度：300℃；
g．载气：高纯氮,纯度＞99.99％,25mL/min; h．氢气,100 mL/min；
i．压缩空气,120 mL/min。
3.4.3.2 色谱测定
视试样农药组合含量多少,将净化液稀释或浓缩并定容。然后选择与试样中农药浓度相近的标准工作溶液与样液采用等体积进样,同时进行色谱测定。
3.4.4 空白试验
按上述步骤进行试剂空白试验。
3.4.5 结果计算
用色谱数据处理机按适当程序计算农药残留量,也可按下列公式计算。
h c V’
x＝──×──×──×V
h’ m V"
式中：x--马拉硫磷残留量,mg/kg；
h--样液中农药峰高,mm；
h’--标准工作溶液中农药峰高,mm；
c--标准工作溶液中农药浓度,μg/mL；
m--所取试样量,g；
V--样液定容体积,mL；
V’--注入试样体积,μL；
V"--注入标准工作溶液体积,μL。
注：计算结果需将空白值扣除。
3.5 本方法测定低限：
a． 使用火焰光度检测器磷滤光片(526 nm)时为0.06 mg/kg；
b． 使用火焰光度检测器硫滤光片(394 nm)时为0.006 mg/kg。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国广西进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人田继军、付雪夫、张翠兴。
中华人民共和国国家进出口商品检验局1992-12-25批准 1993-05-01实施
