一.方法概要
1.原理：碘量法是利用的 I2 氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原方法.
基本半反应： I2+ 2e⇌2I-
I2的S小：20℃为1.33′10-3 mol/L
而 I2(水合)+ I-⇌I3- (配位离子) K= 710
过量I-存在时半反应：I3-+ 2e⇌3I-
2.滴定方式
（1）直接滴定法——碘滴定法
I2是较弱的氧化剂，凡是E0’(E0) <的物质都可用标准溶液直接滴定：
S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc 等
滴定条件：弱酸（HAc，pH =5）弱碱（Na2CO3，pH =8）性溶液中进行。
若强酸中：4I-+ O2(空气中)+ 4H+⇌2I2+ H2O
若强碱中：3I2+ 6OH-⇌IO3- + 5I-+ 3H2O
（2）间接碘量法——滴定碘法
I-是中等强度的还原剂。主要用来测定:E0’(E0) < 的氧化态物质：
CrO42-、Cr2O72-、H2O2、KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-
例： Cr2O72-+ 6I-+14H++6e⇌2Cr3++3I2+7H2O
I2+ 2 S2O32-⇌2I-+ S4O62-
在一定条件下，用I-还原氧化性物质，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。
（此法也可用来测定还原性物质和能与CrO42-定量生成沉淀的离子）
间接碘量法的反应条件和滴定条件：
①酸度的影响—— I2与 Na2S2O3 应在中性、弱酸性溶液中进行反应。
若在碱性溶液中：S2O32-+ 4I2+ 10 OH-⇌2SO42-+ 8I-+ 5H2O
3I2+ 6OH-⇌IO3- + 5I-+ 3H2O
若在酸性溶液中： S2O32-+ 2H+⇌2SO2+ Sˉ+ H2O
4I-+ O2(空气中) + 4H+⇌2I2+ H2O
②防止I2挥发
i )加入过量KI（比理论值大2~3倍）与I2生成I3-，减少I2挥发；
ii )室温下进行；
iii)滴定时不要剧烈摇动。
③防止I-被氧化
i)避免光照——日光有催化作用；
ii)析出I2后不要放置过久（一般暗处5~7min）；
iii)滴定速度适当快。
3.指示剂——淀粉——影响因素
（1）适用pH : 2~ 9；
（2）直链淀粉；
（3）50%乙醇存在时不变色；
（4）T- ® 灵敏度ˉ；
（5）间接法滴定时近终点加入。
二. Na2S2O3和I2标准溶液的配制与标定
1. Na2S2O3
（1）配制：Na2S2O3常含有结晶水，易风化、易被CO2、O2 嗜硫菌等分解，需先配制，再标定。
（2）标定：用（K2Cr2O7 或 KBrO3等）标定
注意事项：如果滴定至终点5min以上，溶液又呈蓝色，则不影响分析结果；若终点后，溶液很快变蓝，则说明K2Cr2O7与I-作用不完全，应重做实验！
2. I2标准溶液
（1）配制：I2+ KI +少量水研磨后转入棕色瓶后用水稀释避光保存
（2）标定：用Na2S2O3标液比较或用基准物As2O3标定
