A4.6 计算
ψ0×h
ψ＝───……………………………(A8)
h0
式中:ψ--气样中被测气体成分的体积分数; ψ0--标准气体中被测气体成分的体积分数;h--气样中被测气体成分的峰高(或峰面积); h0--标准气体中被测气体成分的峰高(或峰面积)。
A4.7 允许差 各气体成分体积分数之和应不超过1±0.05。
A5 六六六
A5.1 气相色谱法
A5.1.1 测定范围 本法适用于饮用天然矿泉水及其瓶装水中六六六的测定。
A5.2.1 方法提要 水样中的六六六(666)经有机溶剂萃取浓缩后,由氮气载入色谱柱进行分离,电子捕获 检测器检测。其出峰顺序为①α-666,②γ-666,③β-666和④δ-666。
A5.1.3 试剂
A5.1.3.1 苯:重蒸馏。
A5.1.3.2 环己烷:重蒸馏。
A5.1.3.3 石油醚:沸点30～60℃,重蒸馏。
A5.1.3.4 无水硫酸钠:分析纯。
A5.1.3.5 硫酸(ρ20=1.84g/mL)。
A5.1.3.6 硫酸钠溶液(40g/L):称取4g无水硫酸钠(A5.1.3.4),溶于纯水中,并稀释至100mL。
A5.1.3.7 固定相 a. 固定液:三氯丙基甲基聚硅烷OF-1。b.载体:ChromosorbW,酸洗,硅烷载体,80～100目。
A5.1.3.8 666标准贮备溶液(1.00mg/mL):称取α-666,γ-666和β-666和δ-666各10.0mg,分别放于10mL容量瓶中,用苯溶解,并定容。各溶液1.00mL均含1.00mg666。
A5.1.3.9 666标准中间溶液(10.0μg/mL):用环己烷将标准贮备液(A5.1.3.8)分别稀释100倍,使各浓度为10.0μg/mL。
A5.1.3.10 666混合标准使用溶液:分别吸取666标准溶液(A5.1.3.9)α-666,γ-666各 0.10mL,β-6661.00mL和δ-6660.20mL。置于同一个10mL容量瓶中,加环己烷定容,摇匀。混合标准1.00mL含有α-666,γ-666各0.10μg,β-6661.00μg和δ-6660.20μg,根据仪器的灵敏度,用石油醚将此混合标准再稀释成标准系列,贮存于冰箱中。
A5.1.4 仪器
A5.1.4.1 气相色谱仪: a. 电子捕获检测器; b. 镍源检测器; c. 氚源检测器; d. 固定相:以10%OF-1为固定液,涂渍在80～100目ChromsorbW酸洗、硅烷化载体上; e. 色谱柱:长2m,内径3mm的硬质玻璃管。
A5.1.4.2 1000mL分液漏斗。
A5.1.4.3 KD浓缩器。
A5.1.4.4 5μL微量注射器。
A5.1.5 分析步骤
A5.1.5.1 萃取和净化
A5.1.5.1.1 洁净的水样:取水样500～1000mL,置于1000mL分液漏斗中,加入10.0mL石油醚(A5.1.3.3),振摇3min,静置分层,弃去水相。萃取液经无水硫酸钠(A5.1.3.4)脱水后,用KD浓缩器浓缩至1.0mL(依666含量而定)供测定用。
A5.1.5.1.2 污染较重的水样:取水样500～1000mL置于1000mL分液漏斗中,加入100mL石油醚(A5.1.3.3),振摇3min,静置分层,弃去水相。加入2mL硫酸(A5.1.3.5),轻轻振摇数次,静置分层,弃去硫酸相。加入10mL硫酸钠溶液(A5.1.3.6),振摇数次,分层后,弃去水相。以下步骤按A5.1.5.1.1条。
A5.1.5.2 色谱分析
A5.1.5.2.1 色谱条件选择:色谱仪启动后,进行必要的调节,以达到仪器最佳色谱分析条件。 a. 镍源检测源:柱温190℃,汽化室230℃,检测器230℃; b. 氚源检测器:柱温180℃,汽化室220℃,检测器195℃; c. 载气流速:使用者自己选择,应得到合适的分辨率。
A5.1.5.2.2 取5.0μL上述的萃取液注入色谱仪,记录色谱峰并测其峰高,从校准曲线上分别查出666各异构体的浓度。
A5.1.5.3 校准曲线的绘制:吸取混合标准使用液(A5.1.3.10)5.0μL,注入色谱柱,用所测得的峰高为纵坐标,以666的各异构体浓度为横坐标,分别绘制校准曲线。
A5.1.6 计算
V2
ρ(666)＝ρ1×──×1000………………………(A9)
V1
式中:ρ(666)--水样中666异构体的质量浓度,μg/L; ρ1--从校准曲线上查得的666的质量浓度,μg/mL; V1--水样体积,mL; V2--萃取液总体积,mL。
A6 阴离子合成洗涤剂
A6.1 亚甲蓝分光光度法
A6.1.1 测定范围 本法最低检测量为5μg,若取50mL水样测定,则最低检测浓度为0.1mg/L。能与亚甲蓝反应的物质对本法均有干扰。酚、有机硫酸盐、磺酸盐及大量氯化物、硝酸盐、硫氰化物等均可使结果偏高。试验证明水中常见的Cl-允许含量为600mg/L,NO3-为40mg/L。二者同时存在时,允许含量为Cl-300mg/L,NO3-20mg/L。
A6.1.2 方法提要 亚甲蓝在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成蓝色络合物,易被三氯甲烷所萃取。未反 应的亚甲蓝仍留在水溶液中。根据有机相的蓝色强度,测定阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.1.3 试剂
A6.1.3.1 三氯甲烷。
A6.1.3.2 亚甲蓝溶液:称取30mg亚甲蓝(C6H18ClN3S·3H2O)溶于500mL纯水中,加入6.8mL 浓硫酸及50g磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O),溶解后用纯水稀释至1000mL。
A6.1.3.3 洗涤液:取6.8mL硫酸及50g磷酸二氢钠溶于纯水中,并稀释至1000mL。
A6.1.3.4 十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液:称取0.5000g十二烷基苯磺酸钠(C12H25·C6 H4·SO3Na)溶于纯水中定容至500mL。此溶液1.00mL含1.00mg十二烷基苯磺酸钠。
A6.1.3.5 十二烷基苯磺酸钠标准使用液:吸取10.00mL十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液(A6.1.3.4),用纯水定容至1000mL。此溶液1.00mL含10.0μg十二烷基苯磺酸钠。
A6.1.4 仪器设备
A6.1.4.1 分光光度计。
A6.1.4.2 250mL分液漏斗。
A6.1.4.3 25mL比色管。
A6.1.5 分析步骤
A6.1.5.1 取50mL水样置于250mL分液漏斗中,另取250mL分液漏斗7个,分别加入0,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00和5.00mL十二烷基苯磺酸钠标准使用液(A6.1.3.5),各加纯水至 50mL。
A6.1.5.2 向盛水样及标准使用液的分液漏斗中加入5mL三氯甲烷(A6.1.3.1)及10mL亚甲蓝溶液(A6.1.3.2),猛烈振摇0.5min,放置分层。
A6.1.5.3 将三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。向原分液漏斗中再加5mL三氯甲烷,猛烈振摇0.5min。将三氯甲烷相合并到第二套分液漏斗中。
A6.1.5.4 向第二套分液漏斗中各加入25mL洗涤液(A6.1.3.3),猛烈振摇0.5min,静置分层。
A6.1.5.5 往分液漏斗的颈管中塞入少许洁净的玻璃棉(用以滤除水珠),将三氯甲烷缓缓放入25mL比色管中。
A6.1.5.6 加5mL三氯甲烷于分液漏斗中,振摇并放置分层后,三氯甲烷相也放入25mL比色管中,用三氯甲烷稀释至刻度。
A6.1.5.7 以试剂空白作参比,用3cm比色皿,在650nm波长处测定吸光度。
A6.1.5.8 绘制校准曲线,并从校准曲线上查出阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.1.6 计算
m
ρ(ABS)＝── ………………………(A10)
V
式中:ρ(ABS)--水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度,mg/L; m--从标准管中查得样品管中阴离子合成洗涤剂的含量,μg; V--所取水样的体积,mL。
A6.1.7 精密度和准确度 在一个实验室中对浓度为0.1,0.4,0.6和0.9mg/L的十二烷基苯磺酸钠溶液各测定6次,相对标准偏差分别为1.6%,0.6%,0.8%和0.7%。分别用河水、井水、自来水作回收实 验,回收率为100%～105%,平均102.8%。
A6.2 试亚铁灵［亚铁菲绕啉离子Fe(C12H8N2)3++］分光光度法
A6.2.1 测定范围 本法最低检测量为2.5μg,若取100mL水样测定,则最低检测浓度为0.025mg/L。 阳离子表面活性剂有严重干扰,含量为0.1mg/L时,即产生－28.4%的误差。其他共存物质的允许含量分别为Ca++、NO3-400mg/L,SO4--100mg/L,Mg++70mg/L,CN-4mg/L,PO4---10mg/L,F-7mg/L,SCN-5mg/L,Cl21mg/L,Cu++0.1mg/L,NO2-17mg/L。
A6.2.2 方法提要 水中阴离子合成洗涤剂与试亚铁灵形成橙红色离子缔合物,可被三氯甲烷萃取,其颜 色深浅与阴离子合成洗涤剂含量成线性关系。
A6.2.3 试剂
A6.2.3.1 二氮杂菲溶液(2g/L):称取0.2g二氮杂菲(邻菲绕啉,(C12H8N2·H2O),溶于100mL纯水中,加入2滴浓盐酸。
A6.2.3.2 乙酸铵缓冲溶液:称取250g乙酸铵(CH3COONH4),溶解于150mL纯水中,加入700mL冰乙酸混匀即可。
A6.2.3.3 盐酸羟胺-亚铁溶液:称取10g盐酸羟胺(NH2OH·HCl),加入30mgFe++,加纯水溶解并稀释至100mL。
A6.2.3.4 三氯甲烷。
A6.2.3.5 十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液:同A6.1.3.4。
A6.2.3.6 十二烷基苯磺酸钠标准使用液:同A6.1.3.5。
A6.2.4 仪器设备
A6.2.4.1 分光光度计。
A6.2.4.2 250mL分液漏斗。
A6.2.4.3 100mL移液管。
A6.2.5 分析步骤
A6.2.5.1 用移液管(A6.2.4.3)吸取100mL水样,置于分液漏斗(A6.2.4.2)中,另于一组分液漏斗(A6.2.4.2)中分别加入十二烷基苯磺酸钠标准使用液(A6.2.3.6)0,0.25,0.50, 1.00,2.00,3.00,4.00和5.00mL,各加纯水至100mL。
A6.2.5.2 向盛水样及标准使用液的分液漏斗中加入2mL二氮杂菲溶液(A6.2.3.1),10mL缓冲溶液(A6.2.3.2),1.0mL盐酸羟胺-亚铁溶液(A6.2.3.3),10mL三氯甲烷(A6.2.3.4),每加入一种试剂均需摇匀,振摇2min,静置分层。
A6.2.5.3 往分液漏斗的颈管内塞入少许洁净的脱脂棉,分出三氯甲烷相。
A6.2.5.4 以试剂空白作参比,用3cm比色皿,在510nm波长处测定吸光度。
A6.2.5.5 绘制校准曲线,并从校准曲线上查出阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.2.6 计算
m
ρ(ABS)＝─- ………………………(A11)
V
式中:ρ(ABS)--水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度,mg/L; m--从校准曲线上查得样品中阴离子合成洗涤剂的含量,μg; V--所取水样的体积,mL。
A6.2.7 精密度和准确度 8个实验室对阴离子合成洗涤剂含量5～40μg的加标水样进行重复测定,相对标准偏差 为0.41%～13.3%。8个实验室分别用自来水、井水、河水、江水作了回收试验,加入阴离子合成洗涤剂 5～50μg,回收率在92%～110%之间,平均回收率为99.3%。
A7 苯并(a)芘
A7.1 纸层析-荧光分光光度法
A7.1.1 测定范围 本方法最低检测量为5.0ng,若取2L水样,则最低检测浓度为2.5ng/L。
A7.1.2 方法原理 水中多环芳烃可被环己烷萃取,并为活化氧化铝所吸附,以苯洗脱浓缩A
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