45.3.2 方法提要
在酸性溶液中,铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀及铬酸根离子。将溶液中和至偏碱性后,多余的铬酸钡及生成的硫酸钡沉淀可过滤除去。滤液中则含有被硫酸盐所取代的铬酸盐离子,呈现黄色,比色定量。
加入钙氨试剂,除使溶液呈碱性外,还可除去碳酸盐及重碳酸盐的干扰。加入乙醇可降低铬酸钡在水溶液中的溶解度。
45.3.3 试剂
45.3.3.1 乙醇〔ρ(C2H5OH)＝95%〕。
45.3.3.2 铬酸钡悬浊液：取2.5g铬酸钡,加入200mL乙酸-盐酸混合液中(1mol/L乙酸与0.02mol/L盐酸等体积混合),充分振摇均匀,制成悬浊液。保存在聚乙烯瓶中,使用前摇匀。
45.3.3.3 钙-氨溶液：称取1.9g氯化钙(CaCl2·2H2O)溶于500mL6mol/L氨水中,密闭保存。
45.3.3.4 硫酸盐标准使用液：同45.2.3.3。
45.3.4 仪器设备。
45.3.4.1 分光光度计。
45.3.4.2 25mL比色管。
45.3.4.3 玻璃漏斗。
45.3.5 分析步骤
45.3.5.1 吸取10.0mL水样于25mL比色管中。另取25mL比色管7支,分别加入0,0.10, 0.20,0.40,0.60,0.80及1.00mL硫酸盐标准使用液(45.3.3.4),加纯水至10mL。
45.3.5.2 将铬酸钡悬浊液(45.3.3.2)充分摇匀,迅速而准确地向水样及标准系列管中各加入5.0mL,充分混合,静置3min。
45.3.5.3 各加1.0mL钙-氨溶液(45.3.3.3),混匀。各加10mL乙醇(45.3.3.1),盖塞,猛列振摇1min。
45.3.5.4 用慢速定量滤纸过滤,弃去最初的10mL滤液,收集以后的滤液于10mL比色管中,于420nm波长,用3cm比色皿,用纯水为参比,测定吸光度。
45.3.5.5 绘制标准曲线,从曲线上查出水样中硫酸盐含量。
45.3.6 计算
m×1000
ρ(SO4--)＝──────……………………………………(82)
V
式中：ρ(SO4--)--水样中硫酸盐浓度,mg/L；
m--从校准曲线上查得水样中硫酸盐含量,mg；
V--水样体积,mL。
45.3.7 精密度与准确度
有1个实验室用本法测定了含硫酸盐浓度分别为低浓度(12.12mg/L),中等浓度(57.55mg/L),高浓度(110.3mg/L)的水样各7次,相对标准偏差依次为6.80%,2.06%,1.57%。有2个实验室用本法做了不同浓度的回收实验。添加标准量为：20,34,52和100mg/L,其回收率分别为：99.9%,104.0%,100.0%和101.6%。
46 耗氧量
46.1 酸性高锰酸钾滴定法
46.1.1 测定范围
本法适用于氯化物浓度低于300mg/L的饮用天然矿泉水及其瓶装水中耗氧量的测定。
若取100mL水样,本法最低检测浓度为0.5mg/L,最高可测定5.0mg/L。
46.1.2 方法提要
高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质(有机物及无机物)氧化,过量的高锰酸钾用草酸还原。根据消耗的高锰酸钾的量计算相当的耗氧量。
46.1.3 试剂
46.1.3.1 硫酸溶液(1＋3)：将1份硫酸加至3份纯水中煮沸,滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。
46.1.3.2 高锰酸钾溶液［c(1/5KMnO4)＝0.1000mol/L］：称取3.3g高锰酸钾(KMnO4),溶于少量纯水中,并稀释至1000mL,煮沸15min,静置2天以上。然后用玻璃砂芯漏斗过滤或虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中,置暗处存并按以下方法标定：
吸取25.00mL草酸钠溶液(46.1.3.4)于500mL三角瓶中,加入225mL新煮沸放冷的纯水及10mL浓硫酸。迅速自滴定管中加入约24mL高锰酸钾溶液,待褪色后加热至70～80℃,再继续滴定至溶液呈微红色并保持30s不褪色。当滴定终点时,溶液的温度不低于55℃,记 录高锰酸钾溶液用量。
0.1000×25.00
c=────────-………………………………………(83)
V
式中：c--高锰酸钾溶液的浓度,mol/L；
V--高锰酸钾溶液的用量,mL。
校正高锰酸钾溶液浓度为0.1000mol/L。
46.1.3.3 高锰酸钾溶液［c(1/5KMnO4)＝0.0100mol/L］：将0.1000mol/L高锰酸钾溶液(46.1.3.2)准确稀释10倍。
46.1.3.4 草酸钠溶液［c(1/2Na2C2O4)＝0.1000mol/L］：称取6.701g草酸钠(Na2C2O4)溶于少量纯水中,并定容至1000mL,置暗处保存。
46.1.3.5 草酸钠溶液［c(1/2Na2C2O4)＝0.0100mol/L］：将0.1000mol/L草酸钠(46.1.3.4) 溶液准确稀释10倍。
46.1.4 分析步骤
46.1.4.1 测定前须预处理三角瓶：向250mL三角瓶中加入50mL纯水,再加入硫酸溶液(46.1.3.1)及少量高锰酸钾溶液(46.1.3.3)。加热煮沸数分钟,取下三角瓶,用草酸钠溶液(46.1.3.5)滴定至微红色,将溶液倾出。
46.1.4.2 取100mL充分混匀的水样(若水样中有机物含量较高,可取适量水样以纯水稀释至100mL),置于上述处理过的三角瓶中,加入5mL硫酸溶液(46.1.3.1)。用滴定管加入10.0mL高锰酸钾溶液(46.1.3.3)。
46.1.4.3 将三角瓶放入沸腾的水浴内,准确放置30min(如加热过程中红色明显减退,须将水样稀释重做)。取下三角瓶,趁热加入10.0mL草酸钠溶液(46.1.3.5),充分振摇,使红色褪尽。
46.1.4.4 再于白色背景上,自滴定管加入高锰酸钾溶液(46.1.3.3),至溶液呈微红色即为终点。记录用量V1(mL)。(测定时,如水样消耗的高锰酸钾超过加入量的一半,应少取样品用纯水稀释后重做。)
46.1.4.5 向滴定至终点的水样中趁热(70～80℃)加入10.0mL草酸钠溶液(46.1.3.5)。立即用高锰酸钾溶液(46.1.3.3)滴定至微红色,记录用量V2(mL)。如高锰酸钾溶液浓度为准确的0.0100mol/L,滴定时的用量为10.0mL,否则可求一校正系数K：
10.0
K=───- ……………………………………………(84)
V2
46.1.4.6 如果水样用纯水稀释,则另取100mL纯水,同46.1.4滴定,记录高锰酸钾溶液消耗体积(V0)。
46.1.5 计算
［(10＋V1)K－10］×0.08×1000
ρ(O2)=────────────────
100
=［(10＋V1)K－10］×0.8 ………………………(85)
如水样用纯水稀释,则采用下列公式计算水样的耗氧量：
｛［(10＋V1)K－10］－［(10＋V0)K－10］R｝×0.08×1000
ρ(O2)=─────────────────────────── …………(86)
V
式中：ρ(O2)--水样中耗氧量的质量浓度,mg/L；
R--稀释水样时,纯水在100mL体积中所占比例,例如25mL水样用纯水稀释至100mL,则
100－25
R=───────-=0.75；
100
V1、K、V0--分别见步骤46.1.4.4,46.1.4.5和46.1.4.6条；
V--水样体积,mL。
46.2 碱性高锰酸钾滴定法
46.2.1 测定范围
本法适用于氯化物浓度在300mg/L以上的饮用天然矿泉水及其瓶装水中耗氧量的测定。
若取100mL水样,本法最低检测浓度为0.5mg/L。
46.2.2 方法提要
高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质(有机物和无机物)氧化,过量的高锰酸钾在碱性溶液中用草酸钠滴定。
46.2.3 试剂
46.2.3.1 氢氧化钠(500g/L)：称取50g氢氧化钠溶液(NaOH)溶于纯水中,稀释至100mL。
46.2.3.2 硫酸溶液(1＋3)：同46.1.3.1条。
46.2.3.3 高锰酸钾溶液［c(1/5KMnO4)＝0.0100mol/L］：同46.1.3.3条。
46.2.3.4 草酸钠溶液［c(1/2Na2C2O4)＝0.0100mol/L］：同46.1.3.5条。
46.2.4 分析步骤
46.2.4.1 于250mL处理过的三角瓶内(处理方法见46.1.4.1条),加入100mL混匀水样(或取适量水样加纯水稀释至100mL),再加入0.5mL氢氧化钠溶液(46.2.3.1)及10.00mL高锰酸钾溶液(46.2.3.3)。
46.2.4.2 将三角瓶放入沸腾水浴上准确加热30min。取下三角瓶,趁热加入5mL硫酸溶液(46.2.3.2)及10.00mL草酸钠溶液(46.2.3.4),振摇混匀至红色褪尽。
46.2.4.3 自滴定管加高锰酸钾溶液(46.2.3.3)至淡红色即为终点。记录用量V1(mL)。
46.2.4.4 按46.1.4.5条求高锰酸钾校正系数K。 46.2.4.5 如水样需稀释后测定,按46.1.4.6条,求100mL纯水的消耗量,记录高锰酸钾 消耗量V0(mL)。
46.2.5 计算
同46.1.5条。
47 氰化物
47.1 异烟酸-吡唑酮分光光度法
47.1.1 测定范围
本法适用于饮用天然矿泉水及瓶装水中浓度低于1mg/L的氰化物的测定。
本法最低检测量为0.1μg,若取250mL水样蒸馏测定,最低检测浓度为0.002mg/L。
47.1.2 方法提要
在pH7.0溶液中,用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸-吡唑酮作用,生成蓝色染料,比色定量。
水样经蒸馏可除去多数干扰物。水样中酚的含量低于500mg/L时,对本法无干扰。
47.1.3 试剂
47.1.3.1 甲基橙指示剂(0.5g/L)：称取50mg甲基橙(C14H14O3N3SNa),溶于纯水中,稀释至100mL。
47.1.3.2 乙酸锌溶液(100g/L)：称取5g乙酸锌［Zn(CH3COO)2·2H2O］溶于纯水中,并稀释至500mL。
47.1.3.3 酒石酸(H2C4H4O6)：固体。
47.1.3.4 氢氧化钠溶液［c(NaOH)＝0.5mol/L］：称取2.0g氢氧化钠(NaOH),溶于纯水中,并稀释至100mL。
47.1.3.5 氢氧化钠溶液［c(NaOH)＝0.025mol/L］：量取5.0mL氢氧化钠溶液(47.1.3.4), 用纯水稀释至100mL。
47.1.3.6 磷酸盐缓冲液(pH7.0)：称取34.0g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)和35.5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4),溶于纯水中,并稀释至1000mL。
47.1.3.7 氯胺T溶液(10g/L,临用时配制)：称取1g氯胺T(C7H7SO2NClNa·3H2O),溶于纯水中,并稀释至100mL(已经分解的或配制后浑浊的氯胺T不能使用)。
47.1.3.8 异烟酸-吡唑酮溶液：称取1.5g异烟酸,溶于24mL氢氧化钠溶液(47.1.3.5),用纯水稀释至100mL；另取0.25g吡唑酮(C10H10NO2),溶于20mLN-二甲基甲酰
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