表 12 仪器参数
烘干 灰化 原子化 清除
温度,℃ 100 1200 2600 2700
斜坡升温时间,s 15 15 1 1
保持时间,s 15 15 5 3
记录器 -5 开
读数 开
基线,s 20
内气流,mL/min 30
24.3.5.6 仪器调零后,取20μL锶标准使用溶液系列管(24.3.3.2.4)注入石墨管,记录吸光度。
24.3.5.7 再取20μL样品注入石墨管内,测定吸光度。以标准溶液浓度-吸光度绘制校准曲线,用样品吸光度查找其浓度。
24.3.6 计算 ρ(Sr)=m×D ………………………………(38) 式中:ρ(Sr)--水样中锶的质量浓度,mg/L; m--从校准曲线上查得的样品中锶的质量浓度,mg/L; D--水样稀释倍数。
24.3.7 精密度 同一实验室测定含锶0.200mg/L,含锂0.200mg/L,含锌0.200mg/L的标样,经七次测定其标准偏差为0.07mg/L。
25 锂
25.1 火焰发射光度法
25.1.1 测定范围 本法测锂的最低检测浓度为0.01mg/L。
25.1.2 方法提要 利用锂在火焰中极易被激发,当被激发的原子返回基态时,以光量子的形式辐射出所吸收的能量,于670.8nm处测量其发射强度,其发射强度与锂含量成正比,可在其他条件不变的情况下,根据测得的发射强度与标准系列比较进行定量。
25.1.3 试剂
25.1.3.1 硫酸盐-碳酸铵溶液:溶解5g硫酸钠(NaSO4)、13g硫酸钾(K2SO4)和12g碳酸铵［(NH4)2CO3］于100mL纯水中。
25.1.3.2 锂标准贮备溶液(1.00mg/mL):称取已在105℃烘干的无水氯化锂1.2216g,溶于纯水中,并用纯水定容至200mL,摇匀。此液1.00mL含1.00mg锂。
25.1.3.3 锂标准中间液(0.05mg/mL):吸取锂标准贮备液(25.1.3.2)10.00mL,用纯水定容至200mL,摇匀。此液1.00mL含0.05mg锂。
25.1.3.4 锂标准使用液(0.005mg/mL):吸取锂标准中间液(25.1.3.3)10.00mL,用纯水定容至100mL,摇匀。此液1.00mL含0.005mg锂。
25.1.4 仪器与设备
25.1.4.1 火焰光度计或具备发射测定方式的原子吸收分光光度计。
25.1.4.2 空气压缩机或空气钢瓶气。
25.1.4.3 乙炔钢瓶气。
25.1.4.4 50mL比色管。
25.1.5 分析步骤
25.1.5.1 样品分析
25.1.5.1.1 按仪器说明书,将仪器调整至测锂最佳工作状态。
25.1.5.1.2 取水样50mL,加硫酸盐-碳酸铵溶液(25.1.3.1)5mL,充分摇匀。
25.1.5.1.3 待沉淀完全下沉后,过滤除去沉淀或取上层清液喷入火焰测量其发射强度。注：水样中钙、锶、钡含量低时,可能无沉淀生成。
25.1.5.2 校准曲线的绘制
25.1.5.2.1 取一系列50mL比色管,加锂标准使用液0,0.1,……10.0mL,用纯水稀释至50mL,配成含锂0,0.01,……1mg/L的标准系列。
25.1.5.2.2 同25.1.5.1步骤操作,测量标准系列的发射强度,并以发射强度对标准浓度绘制校准曲线或计算回归方程。
25.1.6 计算 以样品管发射强度,从校准曲线或回归方程中查得样品管的锂质量浓度(mg/L),按式(39)计算结果 ρ(Li)=ρ1×D …………………………………(39) 式中:ρ(Li)--水样中锂的质量浓度,mg/L; ρ1--从校准曲线上查得的样品管锂的质量浓度,mg/L; D--水样稀释倍数。
25.1.7 精密度 同一实验室测定含锂0.013mg/L水样的相对标准偏差5.2%。
25.2 火焰原子吸收分光光度法
25.2.1 测定范围 本法测锂的最低检出浓度为0.05mg/L。共存元素钾、钠对其有增感效应,但含量达2500mg/L即趋于恒定,通常补加氯化钾 和氯化钠使其钾、钠含量分别增加至2500mg/L,予以校正。钙、镁、锶超过一定限量, 呈现干扰时,则采用稀释法或标准加入法加以克服。
25.2.2 方法提要 同17.1.2。使用空气-乙炔火焰,在670.8nm波长下,测定其吸收强度。
25.2.3 试剂
25.2.3.1 氯化钾溶液(25mg/mL):称取优级纯氯化钾(KCl)47.67g,用纯水定容并稀释至1000mL,此液每毫升含25mg钾。
25.2.3.2 氯化钠溶液(25mg/mL):称取优级纯氯化钠(NaCl)63.55g,用纯水溶解并稀释至1000mL,此液每毫升含25mg钠。
25.2.3.3 锂标准贮备液(1.00mg/ml):同25.1.3.2。
25.2.3.4 锂标准中间液(0.05mg/mL):同25.1.3.3。
25.2.3.5 锂标准使用液:同25.1.3.4。
25.2.4 仪器与设备
25.2.4.1 原子吸收分光光度计与锂空心阴极灯。
25.2.4.2 空气压缩机或空气钢瓶气。
25.2.4.3 乙炔钢瓶气。
25.2.5 分析步骤
25.2.5.1 水样测定
25.2.5.1.1 按仪器说明书,将仪器调整至测钾、钠或锂最佳工作状态,首先测定钾、钠离子含量。
25.2.5.1.2 取水样5mL于10mL容量瓶中,补加氯化钾溶液(25.2.3.1)和氯化钠溶液(25.2.3.2)使样液中钾、钠含量均达到2500mg/L,再用纯水定容至刻度,摇匀。
25.2.5.1.3 按常规操作步骤测定锂的吸光度。
25.2.5.2 校准曲线的绘制。
25.2.5.2.1 吸取锂标准使用液(25.2.3.4)0,0.5,……5.0mL,添加氯化钾(25.2.3.1)和氯化钠(25.2.3.2)各5mL,用纯水稀释至50mL,配制成每升含锂0,0.05……5.0mg含钾、钠各2500mg的标准系列。
25.2.5.2.2 同25.2.5.1.3测定标准系列的吸光度,以吸光度对锂浓度绘制校准曲线或计算回归方程。
25.2.6 计算 以样液的吸光度从校准曲线或回归方程中查得样液锂的质量浓度,同25.1.6计算结果。
25.2.7 精密度 同一实验室对含锂0.67mg/L的水样进行10次测定的相对标准偏差为2.8%。
25.3 离子色谱法 见12.3。
26 钡
26.1 测定范围 本法测定矿泉水中钡时进样20μL,最低检出浓度为0.13μg/L。普通石墨管存在严重的记忆效应,干扰测定,必须使用全热解石墨管或热解涂层石墨管。
26.2 方法提要 基本原理同21.1.2,在钡的灵敏共振线553.6nm下测定。
26.3 试剂 所用水均为去离子水
26.3.1 硝酸:优级纯(ρ20=1.42g/mL)。
26.3.2 钡标准贮备液(1.00mg/mL):称取氯化钡(BaCl2·2H2O,含量99.99%)1.7788g于250mL烧杯中,加水溶解,加硝酸(26.3.1)10mL,转移至1000mL容量瓶,加水定容。此液1.00mL含1.00mg钡。
26.3.3 钡标准中间液(50.0μg/mL):吸取钡标准贮备液(26.3.2)5.00mL于100mL容量瓶内,加硝酸(26.3.1)0.2mL,加水定容。此液1.00mL含50.0μg钡。
26.3.4 钡标准使用液(2.5μg/mL):吸取钡标准中间液(26.3.3)5.00mL于100mL容量瓶中,加硝酸(26.3.1)0.2mL,加水定容。此液1.00mL含2.5μg钡。
26.4 仪器与设备
26.4.1 原子吸收分光光度计及其配件:石墨炉控制装置全热解石墨管(或热解涂层石墨)、钡空心阴极灯、碘钨灯或塞曼背景扣除装置等。
26.4.2 氩气钢瓶气。
26.4.3 微量进样器(20,50μL)或自动进样器及控制器。
26.5 分析步骤
26.5.1 参考仪器说明书,将仪器工作条件调整至测钡最佳状态。
26.5.2 参考表13参数设定石墨炉工作程序。 表 13 仪器参数
程序 全热解石墨管 热解涂层石墨管
干燥(1) 90℃,20s 90℃,20s
(2) 120℃,10s 120℃,10s
灰化 700℃,20s 700℃,20s
原子化 2 300℃,4s 2 100℃,4s
净化 2 700℃,3s 2 500℃,3s
氩气流量 50mL/min 50mL/min
进样量 20μL 20μL
26.5.3 吸取钡标准使用液(26.3.4)0,0.50,1.00,2.00,5.00mL于100mL容量瓶内,各加硝酸(26.3.1)1mL,加水定容,配制成每升含钡0,12.5,25.0,50.0和125μg的系列标准液。
26.5.4 吸取水样50mL,加硝酸(26.3.1)1mL,加水稀释至100mL。
26.5.5 吸取20μL%硝酸,注入石墨管,启动石墨炉控制程序和记录仪进行干燥、灰化、原子化程序并调零。
26.5.6 依次吸取钡标准系列及样液20μL,注入石墨管,同26.5.5进行原子化,记录吸收峰值或峰面积。
26.5.7 以标准浓度对吸收峰值或峰面积绘制校准曲线或计算回归方程。
26.6 计算 以样液吸收峰或峰面积在校准曲线或回归方程中查得试样钡的质量浓度(μg/L),按式(40)计算结果。
ρ1×V2
ρ(Ba)────── …………………………(40)
V1×1 000
式中:ρ(Ba)--水样中钡的质量浓度,mg/L; ρ1--从校准曲线或回归方程中查得的试样钡的质量浓度,μg/L; V1--取样体积,mL; V2--样品稀释后的体积,mL。
27 钒
27.1 没食子酸催化分光光度法
27.1.1 测定范围 本法最低检测量为0.01μg,若取10mL水样测定,则最低检测浓度为0.001mg/L。
27.1.2 方法提要 在酸性溶液中,微量钒的存在,能使过硫酸铵氧化没食子酸,生成黄至橙色产物。根据被氧化没食子酸的量与钒浓度成正比关系,测定微量钒的含量。
27.1.3 试剂
27.1.3.1 硝酸汞溶液(3.5g/L):称取硝酸汞［Hg(NO3)2］,溶于少量纯水,加入3滴浓硝酸,用纯水稀释至100mL。
27.1.3.2 过硫酸铵磷酸溶液:称取2.5g过硫酸铵［(NH4)2S2O8］,溶于25mL纯水中,加热恰至沸腾,取下冷却,然后加入25mL浓磷酸。此溶液需于用前24h配制,超过48h即不能 使用。
27.1.3.3 没食子酸溶液(10g/L):称取1g没食子酸(C7H6O5),溶于纯水中,然后加热至近沸腾,稀释至100mL。趁热过滤。临用前配制。
27.1.3.4 钒标准贮备溶液(0.1mg/mL):称取0.229 6g偏钒酸铵(NH4VO3),溶解于500mL纯水中,加入15mL硝酸溶液(1+1),用纯水定容至1 000mL。此溶液1.00mL含0.100mg钒。
27.1.3.5 钒标准使用溶液(0.01μg/mL):吸取10.0mL钒的标准贮备液(27.1.3.4),用纯水定容至1000mL。此溶液1.00mL含1.00μg钒。再吸取10.0mL上述溶液,用纯水定容至1000mL,则此溶液1.00mL含0.01μg钒。临用前配制。
27.1.4 仪器
27.1.4.1 25mL具塞比色管。
27.1.4.2 恒温水浴(25±0.1℃)。
27.1.4.3 分光光度计。
27.1.5 分析步骤
27.1.5.1 吸取10.0mL水样,置于25mL具塞比色管中。
27.1.5.2 另取7支25mL具塞的比色管中,分别加入钒标准使用溶液(27.1.3.5)0,1.00, 2.00,4.00,6.00,8.00和10.00mL并加纯水至10mL。
27.1.5.3 向水样管及标准管中各加1.0mL硝酸汞溶液(27.1.3.1),混匀,置
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