雄黄,α-As4S4又称作石黄、黄金石、鸡冠石,是一种含硫和砷的矿石,质软,性脆,通常为粒状,紧密状块,或者粉末,条痕呈浅桔红色。雄黄主要产于低温热液矿床中,常与雌黄(As2S3)、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄,则常与雌黄共生。不溶于水和盐酸,可溶于硝酸,溶液呈黄色。置于阳光下曝晒,会变为黄色的雌黄和砷华,所以保存应避光以免受风化。加热到一定温度后在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷,即砒霜。
物化性质
雄黄是砷硫化物矿物之一,含As70.1%。单斜晶系,单晶体呈细小的柱状、针状,但少见;通常为致密粒状或土状块体。桔红色,条痕呈浅桔红色。金刚光泽,断口为树脂光泽。硬度1.5~2,密度3.5~3.6g/cm3。性脆,熔点低。用炭火加热,会冒出有大蒜臭味的白烟。置于阳光下曝晒,会变为黄色的雌黄(As2S3)和砷华,不溶于水和盐酸,可溶于硝酸,溶液呈黄色。雄黄主要产于低温热液矿床中,常与雌黄、辉锑矿、辰砂共生;产于温泉沉积物和硫质火山喷气孔内沉积物的雄黄,常与雌黄共生。桔红色,透明到半透明的雄黄晶体,显得艳丽、富贵,其柱状晶体长短参差,粗细相伴,多方向生长,势态奇特,再衬上白色方解石等共生矿物,绚丽多彩,构成整体自然美。要注意雄黄晶体免受风化。
主要分布情况
雄黄主要分布于贵州、湖南、湖北、甘肃、云南、四川、安徽、陕西、广西。主产于湖南石门、慈利、津市、常德、浏阳、邵阳、洞口;贵州思南、铜仁、印江、沿河、惠水、三都、凤岚、余永、郎岱;湖北宜昌、长阳、五峰、鹤峰;甘肃武都、宕昌、玛曲、舟曲、徽县、临夏、敦煌。多集散于天津、武汉。
主要用途
砷矿物主要用于提炼元素砷、制造砷酸和砷的化合物,如砷酸钙、砷酸钠、砷酸铅等。在冶金工业中用于炼制砷合金;砷铅合金在军事工业中用以制造子弹头、军用毒药和烟火;砷铜合金等用于制造雷达零件和汽车;在轻工业中用以制造乳白色玻璃、玻璃脱色、浸洗羊毛、制革药剂以及用于木材防腐;在农业上用作杀虫剂、除草剂、灭鼠药等含砷农药;在医药工业上可作药物及强刺激剂,高品位的雄黄和雌黄矿石可直接作中药,砷华制品的药物名称叫砒霜。雄黄精矿粉可用于制造鞭炮、烟花和蚊香等。
【英文名】 REALGAR
【别名】明雄黄、黄金石、石黄
【来源】该品为硫化物类矿物雄黄族雄黄,主含二硫化二砷(As2S2)。采挖后,除去杂质。或由低品位矿石浮选生产的精矿粉。
【制法】雄黄粉:取雄黄照水飞法(附录Ⅱ D)水飞,晾干。取粉末适量,照上述二硫化二砷检查项下的方法检查,应符合规定。
【性状】该品为块状或粒状集合体,呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,晶面有金刚石样光泽。质脆,易碎,断面具树脂样光泽。微有特异的臭气,味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。
【鉴别】
(1) 取该品粉末10mg,加水润湿后,加氯酸钾饱和的硝酸溶液2ml,溶解后,加氯化钡试液,生成大量白色沉淀。放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。
(2) 取该品粉末0.2g,置坩埚内,加热熔融,产生白色或黄白色火焰,伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取少量,置试管内加水煮沸使溶解,必要时滤过,溶液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液,沉淀复溶解。
【含量测定】
取该品粉末约0.1g,精密称定,置250ml 锥形瓶中,加硫酸钾1g、硫酸铵2g与硫酸8ml,用直火加热至溶液澄明,放冷,缓缓加水50ml,加热微沸3~5分钟,放冷,加酚酞指示液2 滴,用氢氧化钠溶液(40→100) 中和至显微红色,放冷,用0.25mol/L硫酸溶液中和至褪色,加碳酸氢钠5g,摇匀后,用碘滴定液(0.1mol/L)滴定,至近终点时,加淀粉指示液2ml,滴定至溶液显紫蓝色。每1ml 的碘滴定液(0.1mol/L)相当于5.348mg
的二硫化二砷(As2S2)。
该品含砷量以三硫化二砷(As2S2)计,不得少于90.0%。
【性味归经】辛,温;有毒。归肝、大肠经。《本草纲目》:夺、平、寒、有毒。
【功能主治】解毒杀虫,燥湿祛痰,截疟。用于痈肿疔疮,蛇虫咬伤,虫积腹痛,惊痫,疟疾。
【毒副作用】【雄黄】
主要成分为硫化砷,导致砷中毒,损伤神经、血管,并可引起肝、肾、脾及心肌等实质器官的脂肪变性和坏死和致癌。
含雄黄的中成药:七珍丸、小儿化毒散、小儿至宝丸、小儿惊风散、小儿清热片、牙痛一粒丸、牛黄至宝丸、牛黄抱龙丸、牛黄消炎片、牛黄清心丸、牛黄解毒丸(片)、牛黄镇惊丸、六应丸、安宫牛黄丸(散)、红灵散、医痫丸、局方至宝散、阿魏化痞膏、纯阳正气丸、珠黄吹喉散、梅花点舌丸、紫金锭、暑症片、痧药。 (方舟子根据药监部门的通报、医学研究文献、专业网站的资料搜集、整理。未包括所有已知有毒副作用的中药。重点放在有肾毒性、肝毒性和致癌性的中药。另外,大部分中药的毒副作用因缺乏研究,至今不明。)
毒副作用与一般的副作用不同,是指用药后能导致器官损害、机体功能障碍,产生新的疾病,甚至导致死亡。
【常见用法】(1)败毒抗癌,用于癌瘤积毒:
肝癌雄黄、老生姜等份
取老生姜一块,中心挖空,四周留半厘米厚,填塞以雄黄,用挖出的生姜末把洞口封紧,置陈瓦上,用炭火培干,约7~8小时,焙至金黄色脆而不焦,一捍就碎时即可研粉,过筛,放在一般膏药上,外敷肝肿大处。同时内服:紫胡12克,肉豆蔻、砂仁、枳壳、槟榔各9克,乌药、沉香、木香各6克
共研细末,每服3克,每日2次温开水送。迄症状缓解,肝肿大缩小,能延长生存期。
乳腺癌雄黄6克,露蜂房、山慈姑各15克
分别研,再和匀研细,分成24包,每包1.5克,每服1包,日服2次。能使癌肿缩小,溃疡修复。
宫颈癌 雄黄、钟乳石各13.5克,蛇床子4.0克,血竭7.5克,没药9克,乳香、儿茶、冰片、硼砂、硇砂各10.5克,铅丹46.5克,白矾58.5克
共研细末为宫颈散,以适量涂敷宫颈,每周2次。同时内服愈黄丹:水蛭、虻虫、制乳香、制没药、黄连和6克,蜂房、全蝎、黄柏各9克,牡丹皮12克,龙胆草15克
共研细末,用银花9克煎水,泛制为丸,用雄黄9克研细为衣,忌高温烘,每服1.5克,日2次吞服。外敷内服,氨周身关节竣痛缓解,白带减少,宫颈光滑,获临床治愈。
阴道癌 雄黄、三仙丹、硼砂各6克,蟾酥0.6克,蛇床子2克,轻粉3克,血竭、乳香、没药各4.5克,冰片7.5克,白矾270克
将上药共研细末,最后加蛇床子、血竭、蝎酥和匀,用开水适量将白矾溶化后与药末拦和制成一分硬币大小的药片,外用。每次1片放癌组织处,隔2~3天换药1次。迄硬肿软缩,溃疡修复,淋巴结消除。
血管肉瘤 雄黄、胆矾、丹砂、白矾、磁石各30克
共为末,置大砂锅内,用大瓷碗一个覆盖,将熟石膏粉用醋调成糊状封口,用黄砂土埋没,只露碗底,以重铁块镇压,用炭火先文后武烧一昼夜,往火研细为五烟丹,去火毒,用适量混以少量白灵药(水银,砂石、皂矾、白矾、食盐各30克
共研细末,以不见水银星珠为度,用降丹法炼制成丹),以极少量制成药捻外敷治疗。换药4次后,好坏组织已有明显分界,1个月后肿瘤缩小,2个月后坏死脱落。
白血病 雄黄、巴豆、生川乌、乳香、郁金、槟榔、朱砂各等份 共研细末,以大枣肉合丸为抗白丹,配合回回蒜捣敷中脘穴周围。迄症状缓解,延长生存期。宜于急性白血病。
骨巨细胞瘤 雄黄、儿茶、赤芍、刘寄奴、血竭各9克,麝香0.2克,藏红花2克,冰片3克,乳香、没药各6克,当归12克 共研细末,水调外敷,3天换药,应保持湿润。同时内服:乳香、没药、玄胡、丹参、红花、刘寄奴、牛膝、续断、益母草各9克,苏木、血竭各6克,土鳖虫3克 水煎2次分服,日1剂。可使肿瘤缩小,局部肿胀、压痛消除。
鼻咽癌雄黄3克,甘草1.5克,炙马钱子、川芎、犀角、全蝎、蜈蚣各6克,炮山甲、当归各9克
共研细末,炼蜜和为神农丸,每服1.5克,日2服。同时用:王瓜10克