中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0200-93
Method for determination of thiophanate-methyl residues in canned fruits for export
1 主题内容与适用范围 本标准规定了出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验的抽样、制样和液相色谱测定方 法。 本标准适用于出口梨罐头中甲基硫菌灵残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批 以不超过1 500件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、 产地、规格和等级等。
2.2 抽样数量 批量（件） 最低抽样数（件）
1～25 1
26～100 5
101～250 10
251～500 15
501～1 000 17
1 001～ 1 500 20
2.3 抽样方法 按2.2规定的抽样件数随机抽取，逐件开启。每件至少取１罐作为原始样品，原始样品 总量不得少于2 kg。加封后，标明标记，及时送实验室。
2.4 试样制备 将所取原始样品在室温下开罐，将罐内液体和固体物分开并分别称重。按照两者比例取1000g代表性样品，经组织捣碎机捣碎，均分成两份，装入洁净容器内，作为试样。密封，并标明标记。
2.5 试样保存 将试样于-18℃冷冻保存。 注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
3 测定方法
3.1 方法提要 样品中甲基硫菌灵用苯提取，提取液蒸干定容后，直接用反相液相色谱分离，紫外检测器在268nm波长处检测，外标法定量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 苯：分析纯，重蒸馏。
3.2.2 无水硫酸钠：分析纯。
3.2.3 甲醇：紫外光谱纯。
3.2.4 甲基硫菌灵标准品：纯度≥99％。
3.2.5 甲基硫菌灵标准溶液：准确称取适量的甲基硫菌灵标准品，用甲醇配制成浓度为0.5000mg/mL的标准储备溶液。根据需要再配成适当浓度的标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 高效液相色谱仪并配有可调波长紫外检测器。
3.3.2 微型混合器。 3.3.3 低速离心机。
3.3.4 微量化学处理仪。
3.3.5 组织捣碎机。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取和净化 称取试样约5.0g（精确到0.01g）于25 mL离心管内，加5mL苯和3g无水硫酸钠，立即 置于混合器上混匀2 min。将离心管放入离心机中以2 000r/min离心3min。轻轻取出离心 管，用5 mL尖嘴吸管将上清液转移到20 mL具塞离心管中。残渣再用10mL苯提取两次，合并提取液。将20 mL离心管在微量化学处理仪上60℃条件下通空气挥发至干，取下，冷却至室温。用1.0 mL甲醇溶解残渣，静置10 min后，取上清液供液相色谱测定。
3.4.2 测定
3.4.2.1 色谱条件
a. 色谱柱：μ Bondapak C 18,3.9×300mm；
b. 色谱柱温度：35℃；
c. 流动相：甲醇－水（60+40），1.2mL/min；
d. 吸收波长：268nm；
e. 满标度量程：0.01。
3.4.2.2 色谱测定 根据样液中甲基硫菌灵含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中甲基硫菌灵响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进 样测定。在上述色谱条件下，甲基硫菌灵保留时间约为5.25min。
3.4.3 空白试验 除不加试样外，按上述测定步骤进行。
3.4.4 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按下列公式计算：
h·c·V
X=─────-
hs·m
式中：X--试样中甲基硫菌灵残留量，mg/kg；
h--样液中甲基硫菌灵的峰高，mm；
hs--标准工作溶液中甲基硫菌灵的峰高，mm；
c--标准工作溶液中甲基硫菌灵的浓度，μg/mL；
m--称取的试样量,g； V--样液最终定容体积，mL。
注：计算结果需扣除空白值。
4 测定低限、回收率
4.1 本方法的测定低限为0.1mg/kg。
4.2 回收率 回收率的实验数据：甲基硫菌灵浓度在0.1～5.0mg/kg范围，回收率为86.0％～94.6％。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国河北进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人段文仲、王凤池、任世国、孙力军。
主要参考文献： Padlo Cabras.etc.J.Agric.Food chem.30,597-599,1982。
中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施
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