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丁酮

时间:2013/10/22 14:52:00 来源:网友

无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。

物理性质

外观与性状:无色液体,有似丙酮的气味。

熔点(℃):-85.9

相对密度(水=1):0.81

沸点(℃):79.6

相对蒸气密度(空气=1):2.42

饱和蒸气压(kPa):9.49(20℃)

燃烧热(kJ/mol):2441.8

临界温度(℃):260

临界压力(MPa):4.40

辛醇/水分配系数的对数值:0.29

闪点(℃):-9

爆炸上限%(V/V):11.4

引燃温度(℃):404

爆炸下限%(V/V):1.7

溶解性:溶于水、乙醇、乙醚,可混溶于油类。

分子结构数据:

1、摩尔折射率:20.60

2、摩尔体积(m3/mol):91.6

3、等张比容(90.2K):196.3

4、表面张力(dyne/cm):21.0

5、极化率(10-24cm3):8.17

制备

丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。

1.仲丁醇脱氢法

有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。[5]

2.丁烷液相氧化法

丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁酮。在美国约20%的丁酮是用此法生产的。

截至2011年,正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。

3.丁烯液相氧化法

此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。

CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3

丁烯转化率约95%,丁酮收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。[5]

4.异丁苯法

正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分离精制而得成品。

此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。

用途

1、用作醋酸纤维素、丙烯酸树脂、醇酸树脂、涂料、油墨等的溶剂,染料的粘结剂,润滑油脱蜡剂,硫化促进剂等

2、用作测定镉、铜和汞的试剂、色谱分析标准物质和半导体光刻用溶剂

3、GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶剂。

4、丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏,其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂。丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。

5、丁酮是制备杀螨剂吡螨胺的原料。


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