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旋光度

时间:2013/7/16 13:26:00 来源:网友

基本概念

旋光度,specific rotation,又称旋光率,比旋光度(物质旋光度是一常数,通常用旋光度同特定化合物的比值,即比旋光度【a】表示,故旋光度又称"比旋光度"这句话不准确),当平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时,能引起旋光现象,使偏振光的平面向左或向右旋转(按顺时针方向转动称为右旋,用“+”表示;按逆时针方向转动称为左旋,用“-”表示)。

物体具有旋光性的条件

物体具有旋光性,其结构不能具有空间反演不变的性质。对于分子可以随机朝向的多晶或者溶液,分子必须具有手征性。由于有机分子本身的手征性导致的旋光性称为内旋光,内旋光分为左旋光和右旋光性,但如果一种物体内部同时具有左右旋光或物体分子本身结构具有相反的手性,则物体不表现旋光性。由于物体内部同时具有左右旋光的分子而不表现旋光性称为外消旋性,而分子本身结构具有相反的手性而不表现旋光性称为内消旋性。

旋光度的测定

旋光仪是用来测定光学活性物质旋光能力大小和方向的仪器。光学活性物质可以旋转偏振光平面,其大小和方向除了与该物质结构有关外,还与测定时的温度、所用光的波长、溶液的浓度和溶剂、旋光管的长度等有关。一般单色光源用钠光灯,波长为589nm,以D表示。规定以每毫升溶液所含溶质的克数作为质量浓度的单位。由旋光仪测得旋光角度后,可以下式计算旋光度:α为用旋光仪测得的旋光度;c为溶液的质量浓度(g/ml);l为旋光管的长度/dm;t为测定时温度(℃),λ为测定所用光波波长(钠光以D表示)。光活性物质为液体时,则以密度ρ(g/ml)代替c,即若以100ml溶液含溶质的克数,则,如果糖的水溶液,溶液浓度为5g/100ml,在1dm旋光管中测得旋光角度为-4.64°,则:书写旋光度时,除注明温度,光波波长外,在数据后的括号内,注明其质量百分浓度和配制溶液用的溶剂。

引申

旋光性的维相描述

旋光性,可以用左旋光和右旋光具有不同传播速度维相地进行描述.任何偏正光都可以看成左旋光和右旋光的叠加.把左右旋的光叠加成偏正光时,偏正方向跟两种光的位相差有关系.如果两种光传播速度不同,就会产生附加的维相差,导致偏正光旋转.

旋光性和晶体双折射的类比

双折射晶体可以将偏振光变为椭圆偏正光,或者其他方向的偏振光,将两块很薄的双折射晶体以比较随意的方向叠加(夹角为ψ),则叠加结果破坏空间反演不变性,对偏正光的效果见公式:由于双折射效应旋转90度等价于θ取负号,因此在平均的意义下,公式中θ的几函数为零,只剩下实数部分,是一个转动矩阵,正好和旋光性类似.


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