中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0217-93
Method for the determination of permethrin, cypermethrin, fenvalerate, deltamethrin residues in vegetables for export
1 主题内容与适用范围
本标准规定了出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定法。
本标准适用于出口花菜、蘑菇中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批 以不超过 1 000 件为一检验批。 同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量 批量,件 最低抽样数,件 1～25 1 26～100 5 101～250 10 251～1 000 15
2.3 抽样方法 按 2.2条规定的件数随机抽取,逐件开启。每件至少取 500g作为原始样品,原始样 品总量不得少于 4kg,加封后,标明标记并及时送实验室。
2.4 试样制备 分取出部分有代表性样品,取可食部分切碎,用四分法缩分出 1kg左右。置高速组织 捣碎机中,捣碎成果酱状,均分成二份,装入洁净容器内,密封,标明标记。
2.5 试样保存 将试样于－18℃以下冷冻保存。 注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。
3 测定方法 3.1 方法提要 蔬菜中残留的氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯,采用丙酮提取,提取液用正已烷萃取,硅胶柱净化,二氯甲烷洗脱。净化液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定, 外标法定量。
3.2 试剂和材料 除另有规定外,试剂均为分析纯,水为蒸馏水或相适应的去离子水。
3.2.1 丙酮：重蒸馏。
3.2.2 正已烷：重蒸时收集 68～69℃馏分。
3.2.3 苯：重蒸馏。
3.2.4 二氯甲烷：重蒸馏。
3.2.5 无水硫酸钠： 650℃灼烧 4 h,冷却后贮于密封瓶中备用。
3.2.6 2%(m/m)硫酸钠水溶液：称取 2 g无水硫酸钠,溶于 100 mL水中。
3.2.7 硅胶：Merck Kieselgel60,70～230目。在130℃烘箱中烘 10h,贮于密封瓶中备用。
3.2.8 氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品：纯度 ≥99%。
3.2.9 氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准溶液：分别准确称取适量的农药标 准品,用少量苯溶解,然后用正已烷各配制成浓度为 0.100 mg/mL的储备液。根据需要再 稀释配制成适用浓度的混合标准工作液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配备电子俘获检测器。
3.3.2 振荡器。
3.3.3 离心管：具塞 50 mL。
3.3.4 微型层析柱：15 cm×0.5 cm(内径),带有 10 mL储液斗。
3.3.5 空气流(或氮气)浓缩装置。
3.3.6 刻度试管：10 mL,具磨口塞。
3.3.7 无水硫酸钠柱：6 cm×1.8 cm(内径),内装 5 cm高的无水硫酸钠。
3.3.8 微量注射器：10μL。
3.3.9 脱脂棉：用正已烷回流 2 h,取出挥发至干,保存在清洁容器中备用。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取 称取约20g试样,精确至0.1g,置于250mL锥形瓶中。加入80mL丙酮,振荡40min,过滤。用丙酮洗涤残渣。将滤液收集在100 mL容量瓶中并以丙酮稀释定容。
3.4.2 净化 准确吸取5mL提取液于具塞离心管中,加入20mL硫酸钠水溶液(2%),用正已烷对丙酮－水溶液相萃取二次(每次 10 mL)。合并正已烷萃取液,并通过无水硫酸钠柱脱水,以少量正已烷洗涤柱。将合并的流出液浓缩至约1mL。于微型层析柱的下端填入少量脱脂棉,依次装入0.5cm高的无水硫酸钠、用正已烷拌 湿的1g硅胶和1cm高的无水硫酸钠。用5mL正已烷预淋层析柱,弃去流出液。待液面下降至上层无水硫酸钠表面时,将上述浓缩液倒入柱内,并用5mL正已烷－二氯甲烷(4+1) 洗涤器皿,倒入柱内,弃去流出液。继用二氯甲烷洗脱层析柱,收集洗脱液10mL于收集管 内并加入2mL正已烷。浓缩以除尽二氯甲烷(温度控制于40℃),再以正已烷定容为10mL,供气相色谱测定。
3.4.3 测定
3.4.3.1 色谱条件
a. 色谱柱：石英毛细管柱,5 m×0.53 mm(内径), 2.65 μm (膜厚度)。固定 相为：HP-1［100%dimethyl-polysiloxane (Gum)］。
b. 氮气：纯度≥99.99% ,13.3 mL/min。
c. 尾吹气：氮气,20 mL/min。
d. 柱温：245℃。
e. 进样口温度： 260℃。
f. 检测器温度：280℃。
g. 进样方式：柱头进样,不分流。
3.4.3.2 色谱测定 根据试样中被测农药含量情况,选定峰高相近的标准工作液,标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液应体积参插进样测定。 在上述色谱条件下,被测农药的保留时间为：氯菊酯约 2.5 min,氯氰菊酯约
3.4.3.3 min, 氰戊菊酯约
3.4.3.4 min,溴氰菊酯约 5.7 min。
3.4.4 空白试验：除不称取试样外,均按上述测定步骤进行。
3.5 结果的计算和表述 用色谱数据处理机或按下式计算试样中农药的残留含量：
A·cs
X＝━━━━━
As·c
式中：X- 试样中被测农药的含量,mg/kg；
A-样液中被测农药的色谱峰面积(或峰高),mm**2(mm)；
As-混合标准工作液中被测农药的色谱峰面积(或峰高),mm**2(mm)；
Cs-混合标准工作液中被测农药的浓度,μg/mL；
c-最终样液所代表的试样浓度,g/mL。 注：计算结果需将空白值扣除。
4 测定低限、回收率
4.1 测定低限 本方法的测定低限：氯菊酯为 0.020 mg/kg,氯氰菊酯为0.040 mg/kg,氰戊菊酯为 0.020 mg/kg,溴氰菊酯为 0.020 mg/kg。
4.2 回收率 回收率的实验数据：氯菊酯浓度在0.020～1.00mg/kg范围内,回收率为93.4%～113.8%;氯氰菊酯浓度在 0.040～2.00 mg/kg 范围内,回收率为 91.7%～105.7% ； 氰戊菊酯浓度在0.020～1.00mg/kg范围内,回收率为86.7%～98.6%；溴氰菊酯浓度在 0.020～1.00 mg/kg范围内,回收率为 93.0%～114.2%。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国上海进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人陈余英、习娟华、朱坚。
中华人民共和国国家进出口商品检验局 1993-12-28 批准 1994-05-01实施
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