一. 配位反应的普遍性
配位物具有极大的普遍性。严格地说，简单离子只有在高温气态下存在。在溶液中，由于溶剂化的作用，不存在简单离子。因此，溶液中的金属离子 (Mn+) “应该”以M(H2O)nn+ 表示。溶液中的配位反应实际上是配位体与溶剂分子间的交换，在水溶液中：
M(H2O)n + L ==M(H2O)n-1 L + (H2O)
稳定性： 小 < 大
但通常可简化为： M + L == ML
——以配位（交换）反应为基础进行滴定分析的方法即 “配位滴定法”。
例：AgNO标液滴定CN-：
Ag ++ 2CN- ==[Ag(CN)2]- , K=1.0′1021
以KI为指示剂，终点生成AgI, 溶液浑浊。
配位反应在分析化学中应用非常广泛，许多显色剂、萃取剂、沉淀剂、掩蔽剂等都是配合物。
二. 配合物的分类
按配位体所含配位原子的数目可分为单齿配位体(:F-, :NH3 ) 和多齿配位体 ( H2N-CH2-CH2-NH2 ) 。前者形成单齿（非螯合）配合物，后者形成螯合物。
（一）单齿配位化合物——掩蔽和辅助配位
M + n L == MLn （L只有一个配位原子）
与多元酸相似，单齿配合物时逐级形成的（分步），一般相邻两个之比较接近，稳定性不高。
例：配合离子 的形成过程
Cu + NH3 == Cu(NH3)2+ k1 = 1.4′104
Cu(NH3)2++ NH3 == Cu(NH3)22+ k2 = 3.1′103
Cu(NH3)22++ NH3 == Cu(NH3)32+ k3 = 7.8′102
Cu(NH3)32++ NH3 == Cu(NH3)42+ k4 = 1.4′102
（1）分步稳定常数：k，1/k = k离n ——分步离解常数
（2）累计稳定常数： b
第一级累积稳定常数 b1 = k1
第二级累积稳定常数 b2 = k1 k2
┇ ┇
第 n 级累积稳定常数 b4 = k1 k2…kn
（3）总稳定常数 K： K= bn
(二)螯合物
配位体中含二个以上配位原子，与金属离子配位有二个以上结合点形成环状结构形象地称为螯合物
螯合物的特点：
同种配位原子的稳定性： 螯合物 >非螯合物
环 多 > 环 少
大 环 > 小 环
由于螯合物的稳定性一般较大，有利于滴定分析。形成螯环的配位原子主要是O, N, S；因此有OO、NN、NO、SS、SO等类型螯合剂。
三. 氨羧螯合剂
••
氨羧螯合剂指：含有 —N(CH2COOH)2 基团的有机化合物。
几乎能与所有金属离子螯合。
目前已研究的有几十种，重要的有：乙二胺四乙酸（EDTA）、氨三乙酸（NTA）、乙二胺四丙酸（EDTP）等。其中EDTA是目前最为广泛的有机配位剂。
