中华人民共和国进出口商品检验行业标准
SN 0131-92 代替 ZB B22 014-88
Method for determination of malathion residues in grain for export
1 主题内容与适应范围
本标准规定了出口玉米中马拉硫磷残留量的抽样和测定方法。
本标准适用于出口玉米中马拉硫磷残留量的检验。
2 抽样和制样
2.1 检验批
产地以不超过200 t为一检验批,口岸装船前以不超过500 t为一检验批。
同一检验批内商品应具有同一的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 样本大小
2.2.1 袋装
50件及50件以下抽取5件；
51～100件抽取10件；
101～500件抽取42件；
501～1000件抽取72件；
1000件以上每增50件增抽1件,不足50件按50件计。
2.2.2 散装
按粮堆面积分区设点,按粮堆放高度分层取样,每区面积不超过50m**2,每区在中心和四角设5点,每层高度1m左右。
2.3 抽样工具和方法
2.3.1 抽样工具
1m或2m长的双套管取样器。
2.3.2 抽样方法
2.3.2.1 袋装
从堆垛的各部位按2.2.1抽取应取件数,抽样袋的点要分布均匀。每袋用取样器从袋口一角向对角插入袋内抽取等量的、不少于100g样品。将抽取的全部样品混合后,用分样器或四分法缩分出不少于2 kg的代表性样品,装入清洁容器中,注明品名、日期、报验号、申请单位、取样人等,送交实验室。
2.3.2.2 散装
该2.2.2设定取样点,逐点抽取等量的、不少于100g样品。以下按2.3.2.1项内容进行 操作。
2.3.3 实验室样品及试样的制备 用分样器将收到的实验室样品(约2 kg)分为两份,一份作为存查样品,另一份继续缩 分出500g,用磨粉机磨成粉末(通过20筛目)贮于严密试样瓶内。标签上填明品名、日期、 报验号、申请单位、制样人等。
注：在抽样和制样的操作中,必须防止样品受到污染和发生任何变化。
3 测定方法
3.1 方法提要
以甲醇溶剂提取试样中的马拉硫磷,用二氯甲烷再次萃取,氧化铝-活性炭层析柱净化,用气相色谱仪火焰光度检测器检测,外标法定量。
3.2 试剂和材料
3.2.1 甲醇：分析纯。
3.2.2 丙酮：分析纯。重蒸馏,收集56℃馏分。
3.2.3 二氯甲烷：分析纯。重蒸馏,收集40℃馏分。
3.2.4 氧化铝：层析用,中性,80～100筛目,650℃灼热4h,冷却后用盐酸溶液(3.2.7) 浸泡45min,然后用蒸馏水洗涤至中性。用前在140℃烘箱中烘2h,冷却后在每100g氧化铝中加5mL蒸馏水减活。
3.2.5 活性炭:层析用。20～40筛目。用盐酸溶液(3.2.7)浸泡45min后,用蒸馏水洗涤至中性。用前在140℃烘箱中烘2h,冷却后使用。
3.2.6 无水硫酸钠：分析纯。在650℃灼烧4h,然后贮于干燥器中备用。
3.2.7 盐酸溶液(1＋19)。
3.2.8 无水硫酸钠溶液(20g/L): 将2g无水硫酸钠(3.2.6)溶于100mL蒸馏水中。
3.2.9 农药标准品：马拉硫磷纯度大于99％。
3.2.10 农药标准溶液：准确称取适量的马拉硫磷标准品(3.2.9),用丙酮配制成浓度为1mg/mL的标准储备溶液。根据需要再配制成适用浓度的标准工作溶液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配有火焰光度检测器。
3.3.2 微量注射器：5μL、10μL。
3.3.3 康式振荡器。
3.3.4 旋转蒸发器。
3.3.5 层析柱：直径15mm,长300mm。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取20.0g试样于250mL具塞锥形瓶内,加入50mL甲醇(3.2.1),振荡提取45min,提取液过滤到500mL分液漏斗中,残渣用甲醇洗涤2次,每次30mL。合并洗涤液于上述分液漏斗中。再依次加入硫酸钠溶液(3.2.8)150mL,二氯甲烷(3.2.3)50mL,充分振荡。静置分层。将二氯甲烷相(下层)放入蒸发瓶中,用旋转蒸发器于50℃水浴中浓缩至约1mL。
3.4.2 净化
在层析柱底部先塞入少量玻璃棉,再依次加入5g活性炭(3.2.5)、10g氧化铝(3.2.4) 和4g无水硫酸钠(3.2.6)。将上述浓缩液倾入层析柱,用少量二氯甲烷洗涤心形瓶数次,将洗涤液转入层析柱。用40mL二氯甲烷淋洗(淋洗速度为1 mL/min)。收集淋洗液于蒸发瓶中,在50℃水浴中旋转浓缩。然后定容至5mL。
3.4.3 测定 3.4.3.1 色谱条件
a. 色谱柱：玻璃柱,2m×3mm(内径),填充物为4％(m/m)SE-30＋6％(m/m)QF-1涂于Chromosorb W HP 上(80～100筛目)。马拉硫磷的理论塔板数为1601。
b. 色谱柱温度：210℃。
c. 进样口温度：250℃。
d. 检测器温度：250℃。
e. 载气：高纯氮,纯度＞99.99％,30 mL/min。
f. 燃烧气：氢气,纯度＞99.9％,6.5mL/min。
g. 助燃气：空气,110mL/min。
3.4.3.2 色谱测定:用微量注射器准确吸取适量的净化后样液注入气相色谱仪中,测量其峰值,用相应的工作曲线估计样液中农药的大约浓度,然后取与样液中浓度最接近的标准工作溶液与样液等体积进样进行色谱测定。
注：农药标准工作溶液及样液中农药组分的响应值均应在仪器检测的线性范围之内。样液测定过程中要参插标准工作溶液的测定,以检查检测器的灵敏度。
3.4.4 空白试验
按上述有关步骤进行试剂空白试验。
3.5 结果计算
用色谱数据处理机计算马拉硫磷残留量,也可按下列公式计算：
H1 c
X＝──×──×V
H2 m
式中：X--马拉硫磷残留量,mg/kg；
H1--样液中农药峰高,mm；
H2--标准工作溶液中农药峰高；mm
c--标准工作溶液中农药浓度,ng/μL；
m--所取试样量,g；
V--样液的最后定容体积,mL。
注：计算结果需将空白值扣除。
附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国安徽、黑龙江、吉林进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人朱梦栩、崔镜、王新、鲍清泰、许晓村。
中华人民共和国国家进出口商品检验局1992-12-25批准 1993-05-01实施
