A4.6 计算
ψ0×h
ψ＝───……………………………(A8)
h0
式中:ψ--气样中被测气体成分的体积分数; ψ0--标准气体中被测气体成分的体积分数;h--气样中被测气体成分的峰高(或峰面积); h0--标准气体中被测气体成分的峰高(或峰面积)。
A4.7 允许差 各气体成分体积分数之和应不超过1±0.05。
A5 六六六
A5.1 气相色谱法
A5.1.1 测定范围 本法适用于饮用天然矿泉水及其瓶装水中六六六的测定。
A5.2.1 方法提要 水样中的六六六(666)经有机溶剂萃取浓缩后,由氮气载入色谱柱进行分离,电子捕获 检测器检测。其出峰顺序为①α-666,②γ-666,③β-666和④δ-666。
A5.1.3 试剂
A5.1.3.1 苯:重蒸馏。
A5.1.3.2 环己烷:重蒸馏。
A5.1.3.3 石油醚:沸点30～60℃,重蒸馏。
A5.1.3.4 无水硫酸钠:分析纯。
A5.1.3.5 硫酸(ρ20=1.84g/mL)。
A5.1.3.6 硫酸钠溶液(40g/L):称取4g无水硫酸钠(A5.1.3.4),溶于纯水中,并稀释至100mL。
A5.1.3.7 固定相 a. 固定液:三氯丙基甲基聚硅烷OF-1。b.载体:ChromosorbW,酸洗,硅烷载体,80～100目。
A5.1.3.8 666标准贮备溶液(1.00mg/mL):称取α-666,γ-666和β-666和δ-666各10.0mg,分别放于10mL容量瓶中,用苯溶解,并定容。各溶液1.00mL均含1.00mg666。
A5.1.3.9 666标准中间溶液(10.0μg/mL):用环己烷将标准贮备液(A5.1.3.8)分别稀释100倍,使各浓度为10.0μg/mL。
A5.1.3.10 666混合标准使用溶液:分别吸取666标准溶液(A5.1.3.9)α-666,γ-666各 0.10mL,β-6661.00mL和δ-6660.20mL。置于同一个10mL容量瓶中,加环己烷定容,摇匀。混合标准1.00mL含有α-666,γ-666各0.10μg,β-6661.00μg和δ-6660.20μg,根据仪器的灵敏度,用石油醚将此混合标准再稀释成标准系列,贮存于冰箱中。
A5.1.4 仪器
A5.1.4.1 气相色谱仪: a. 电子捕获检测器; b. 镍源检测器; c. 氚源检测器; d. 固定相:以10%OF-1为固定液,涂渍在80～100目ChromsorbW酸洗、硅烷化载体上; e. 色谱柱:长2m,内径3mm的硬质玻璃管。
A5.1.4.2 1000mL分液漏斗。
A5.1.4.3 KD浓缩器。
A5.1.4.4 5μL微量注射器。
A5.1.5 分析步骤
A5.1.5.1 萃取和净化
A5.1.5.1.1 洁净的水样:取水样500～1000mL,置于1000mL分液漏斗中,加入10.0mL石油醚(A5.1.3.3),振摇3min,静置分层,弃去水相。萃取液经无水硫酸钠(A5.1.3.4)脱水后,用KD浓缩器浓缩至1.0mL(依666含量而定)供测定用。
A5.1.5.1.2 污染较重的水样:取水样500～1000mL置于1000mL分液漏斗中,加入100mL石油醚(A5.1.3.3),振摇3min,静置分层,弃去水相。加入2mL硫酸(A5.1.3.5),轻轻振摇数次,静置分层,弃去硫酸相。加入10mL硫酸钠溶液(A5.1.3.6),振摇数次,分层后,弃去水相。以下步骤按A5.1.5.1.1条。
A5.1.5.2 色谱分析
A5.1.5.2.1 色谱条件选择:色谱仪启动后,进行必要的调节,以达到仪器最佳色谱分析条件。 a. 镍源检测源:柱温190℃,汽化室230℃,检测器230℃; b. 氚源检测器:柱温180℃,汽化室220℃,检测器195℃; c. 载气流速:使用者自己选择,应得到合适的分辨率。
A5.1.5.2.2 取5.0μL上述的萃取液注入色谱仪,记录色谱峰并测其峰高,从校准曲线上分别查出666各异构体的浓度。
A5.1.5.3 校准曲线的绘制:吸取混合标准使用液(A5.1.3.10)5.0μL,注入色谱柱,用所测得的峰高为纵坐标,以666的各异构体浓度为横坐标,分别绘制校准曲线。
A5.1.6 计算
V2
ρ(666)＝ρ1×──×1000………………………(A9)
V1
式中:ρ(666)--水样中666异构体的质量浓度,μg/L; ρ1--从校准曲线上查得的666的质量浓度,μg/mL; V1--水样体积,mL; V2--萃取液总体积,mL。
A6 阴离子合成洗涤剂
A6.1 亚甲蓝分光光度法
A6.1.1 测定范围 本法最低检测量为5μg,若取50mL水样测定,则最低检测浓度为0.1mg/L。能与亚甲蓝反应的物质对本法均有干扰。酚、有机硫酸盐、磺酸盐及大量氯化物、硝酸盐、硫氰化物等均可使结果偏高。试验证明水中常见的Cl-允许含量为600mg/L,NO3-为40mg/L。二者同时存在时,允许含量为Cl-300mg/L,NO3-20mg/L。
A6.1.2 方法提要 亚甲蓝在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成蓝色络合物,易被三氯甲烷所萃取。未反 应的亚甲蓝仍留在水溶液中。根据有机相的蓝色强度,测定阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.1.3 试剂
A6.1.3.1 三氯甲烷。
A6.1.3.2 亚甲蓝溶液:称取30mg亚甲蓝(C6H18ClN3S·3H2O)溶于500mL纯水中,加入6.8mL 浓硫酸及50g磷酸二氢钠(NaH2PO4·H2O),溶解后用纯水稀释至1000mL。
A6.1.3.3 洗涤液:取6.8mL硫酸及50g磷酸二氢钠溶于纯水中,并稀释至1000mL。
A6.1.3.4 十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液:称取0.5000g十二烷基苯磺酸钠(C12H25·C6 H4·SO3Na)溶于纯水中定容至500mL。此溶液1.00mL含1.00mg十二烷基苯磺酸钠。
A6.1.3.5 十二烷基苯磺酸钠标准使用液:吸取10.00mL十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液(A6.1.3.4),用纯水定容至1000mL。此溶液1.00mL含10.0μg十二烷基苯磺酸钠。
A6.1.4 仪器设备
A6.1.4.1 分光光度计。
A6.1.4.2 250mL分液漏斗。
A6.1.4.3 25mL比色管。
A6.1.5 分析步骤
A6.1.5.1 取50mL水样置于250mL分液漏斗中,另取250mL分液漏斗7个,分别加入0,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00和5.00mL十二烷基苯磺酸钠标准使用液(A6.1.3.5),各加纯水至 50mL。
A6.1.5.2 向盛水样及标准使用液的分液漏斗中加入5mL三氯甲烷(A6.1.3.1)及10mL亚甲蓝溶液(A6.1.3.2),猛烈振摇0.5min,放置分层。
A6.1.5.3 将三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。向原分液漏斗中再加5mL三氯甲烷,猛烈振摇0.5min。将三氯甲烷相合并到第二套分液漏斗中。
A6.1.5.4 向第二套分液漏斗中各加入25mL洗涤液(A6.1.3.3),猛烈振摇0.5min,静置分层。
A6.1.5.5 往分液漏斗的颈管中塞入少许洁净的玻璃棉(用以滤除水珠),将三氯甲烷缓缓放入25mL比色管中。
A6.1.5.6 加5mL三氯甲烷于分液漏斗中,振摇并放置分层后,三氯甲烷相也放入25mL比色管中,用三氯甲烷稀释至刻度。
A6.1.5.7 以试剂空白作参比,用3cm比色皿,在650nm波长处测定吸光度。
A6.1.5.8 绘制校准曲线,并从校准曲线上查出阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.1.6 计算
m
ρ(ABS)＝── ………………………(A10)
V
式中:ρ(ABS)--水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度,mg/L; m--从标准管中查得样品管中阴离子合成洗涤剂的含量,μg; V--所取水样的体积,mL。
A6.1.7 精密度和准确度 在一个实验室中对浓度为0.1,0.4,0.6和0.9mg/L的十二烷基苯磺酸钠溶液各测定6次,相对标准偏差分别为1.6%,0.6%,0.8%和0.7%。分别用河水、井水、自来水作回收实 验,回收率为100%～105%,平均102.8%。
A6.2 试亚铁灵［亚铁菲绕啉离子Fe(C12H8N2)3++］分光光度法
A6.2.1 测定范围 本法最低检测量为2.5μg,若取100mL水样测定,则最低检测浓度为0.025mg/L。 阳离子表面活性剂有严重干扰,含量为0.1mg/L时,即产生－28.4%的误差。其他共存物质的允许含量分别为Ca++、NO3-400mg/L,SO4--100mg/L,Mg++70mg/L,CN-4mg/L,PO4---10mg/L,F-7mg/L,SCN-5mg/L,Cl21mg/L,Cu++0.1mg/L,NO2-17mg/L。
A6.2.2 方法提要 水中阴离子合成洗涤剂与试亚铁灵形成橙红色离子缔合物,可被三氯甲烷萃取,其颜 色深浅与阴离子合成洗涤剂含量成线性关系。
A6.2.3 试剂
A6.2.3.1 二氮杂菲溶液(2g/L):称取0.2g二氮杂菲(邻菲绕啉,(C12H8N2·H2O),溶于100mL纯水中,加入2滴浓盐酸。
A6.2.3.2 乙酸铵缓冲溶液:称取250g乙酸铵(CH3COONH4),溶解于150mL纯水中,加入700mL冰乙酸混匀即可。
A6.2.3.3 盐酸羟胺-亚铁溶液:称取10g盐酸羟胺(NH2OH·HCl),加入30mgFe++,加纯水溶解并稀释至100mL。
A6.2.3.4 三氯甲烷。
A6.2.3.5 十二烷基苯磺酸钠标准贮备溶液:同A6.1.3.4。
A6.2.3.6 十二烷基苯磺酸钠标准使用液:同A6.1.3.5。
A6.2.4 仪器设备
A6.2.4.1 分光光度计。
A6.2.4.2 250mL分液漏斗。
A6.2.4.3 100mL移液管。
A6.2.5 分析步骤
A6.2.5.1 用移液管(A6.2.4.3)吸取100mL水样,置于分液漏斗(A6.2.4.2)中,另于一组分液漏斗(A6.2.4.2)中分别加入十二烷基苯磺酸钠标准使用液(A6.2.3.6)0,0.25,0.50, 1.00,2.00,3.00,4.00和5.00mL,各加纯水至100mL。
A6.2.5.2 向盛水样及标准使用液的分液漏斗中加入2mL二氮杂菲溶液(A6.2.3.1),10mL缓冲溶液(A6.2.3.2),1.0mL盐酸羟胺-亚铁溶液(A6.2.3.3),10mL三氯甲烷(A6.2.3.4),每加入一种试剂均需摇匀,振摇2min,静置分层。
A6.2.5.3 往分液漏斗的颈管内塞入少许洁净的脱脂棉,分出三氯甲烷相。
A6.2.5.4 以试剂空白作参比,用3cm比色皿,在510nm波长处测定吸光度。
A6.2.5.5 绘制校准曲线,并从校准曲线上查出阴离子合成洗涤剂的含量。
A6.2.6 计算
m
ρ(ABS)＝─- ………………………(A11)
V
式中:ρ(ABS)--水样中阴离子合成洗涤剂的质量浓度,mg/L; m--从校准曲线上查得样品中阴离子合成洗涤剂的含量,μg; V--所取水样的体积,mL。
A6.2.7 精密度和准确度 8个实验室对阴离子合成洗涤剂含量5～40μg的加标水样进行重复测定,相对标准偏差 为0.41%～13.3%。8个实验室分别用自来水、井水、河水、江水作了回收试验,加入阴离子合成洗涤剂 5～50μg,回收率在92%～110%之间,平均回收率为99.3%。
A7 苯并(a)芘
A7.1 纸层析-荧光分光光度法
A7.1.1 测定范围 本方法最低检测量为5.0ng,若取2L水样,则最低检测浓度为2.5ng/L。
A7.1.2 方法原理 水中多环芳烃可被环己烷萃取,并为活化氧化铝所吸附,以苯洗脱浓缩后于乙酰化滤纸上层析,使多环芳烃分离,苯并(a)芘在紫外光照射下呈蓝紫色荧光斑点,取下以丙酮洗脱,其洗脱液的荧光强度与苯并(a)芘含量成正比,可定量。
A7.1.3 仪器 本试验所用的环己烷、丙酮及苯均需重蒸后使用。
A7.1.3.1 玻璃纤维滤纸。
A7.1.3.2 活化氧化铝:取250g100～200目层析用中性氧化铝(Al2O3),于140℃活化4h,冷后装瓶,贮于干燥器内,备用。
A7.1.3.3 乙酰化混合液:量取290mL苯,210mL乙酸酐,加入0.1mL硫酸(ρ20=1.84g/mL),混匀即可。
A7.1.3.4 无水乙醇。
A7.1.3.5 展开剂:二氯甲烷-无水乙醇(1+2)溶液。
A7.1.3.6 乙酰化层析滤纸:将7.5cm×27cm的1号层析滤纸30～40张,松松卷成圆筒状,逐张放入600mL烧杯中,纸筒中间放一个玻璃熔封的电磁搅拌铁芯,于通风柜中倒入乙酰化混合液(A7.1.3.3)将滤纸全部浸泡,于室温(21℃左右)电磁搅拌反应6h,然后放置24h,取出滤纸条,自然挥干。再放入乙醇(A7.1.3.4)浸泡4h,取出晾至微干,夹入粗滤纸之间,用玻璃板压平至干燥备用。 注:层析滤纸乙酰化反应的时间随室温的高低而适当缩短或延长,如室温约在15℃,乙酰化时间可延长至40h左右。或采用加热,保持反应温度为30℃(28℃～32℃),同时电磁搅拌6h,然后于室温下放置过夜。
A7.1.3.7 苯并(a)芘标准贮备溶液(100.0μg/mL):称取5.00mg苯并(a)芘［C20H12,简称BaP］溶于少量苯中,加环己烷定容至50.0mL,1.00mL此溶液含100.0μgBaP,装入棕色瓶贮于冰箱内,备用。
A7.1.3.8 苯并(a)芘标准使用液(0.10μg/mL):吸取1.00mL苯并(a)芘贮备液(A7.1.3.7),用环己烷稀释至1.00mL含0.10μgBaP,装入棕色瓶,贮于冰箱内,备用。
A7.1.4 仪器
A7.1.4.1 3000mL磨口瓶。
A7.1.4.2 2000mL分液漏斗(活塞勿涂油)。
A7.1.4.3 层析柱:可用25mL酸式滴定管。
A7.1.4.4 KD浓缩器。
A7.1.4.5 层析缸(21cm×13cm×30cm)。
A7.1.4.6 5mL具塞比色管。
A7.1.4.7 振荡器。
A7.1.4.8 电热磁力搅拌器。
A7.1.4.9 254nm紫外分析仪。
A7.1.4.10 荧光分光光度计。
A7.1.5 分析步骤 以下步骤需在暗室内,有微弱黄灯下操作。
A7.1.5.1 萃取:量取2000mL水样于3000mL磨口瓶(A7.1.4.1)中,加入50mL环己烷置振荡器上振摇5min,放置15min后移入分液漏斗中,分离水相,再加入50mL环己烷,重复萃取一次,合并两次萃取的环己烷溶液(均需从分液漏斗的上口倾出,不得有水进入)。加入约5g无水硫酸钠,放置一小时后,过柱。
A7.1.5.2 柱层析及浓缩
A7.1.5.2.1 氧化铝柱:将活性氧化铝(A7.1.3.2)装入底部装有一层玻璃纤维滤纸(A7.1.3.1)的25mL滴定管中,高度约为1～10cm,并加入少量环己烷将氧化铝浸润,不可留有气泡。
A7.1.5.2.2 全部环己烷萃取液通过氧化铝柱,多环芳烃被吸附在氧化铝柱上,未被吸附的其他杂质留在环己烷相中弃去。用20mL苯洗氧化铝柱。收集苯洗脱液,置于KD浓缩容器内,于60～70℃水浴中减压浓缩至约0.05mL。
A7.1.5.2.3 空白和标准:取四份100mL环己烷,其中二份加入0.2mLBaP标准使用溶液(A7.1.3.8),混匀,通过氧化铝柱。按A7.1.5.2.2操作,浓缩至约0.05mL。
A7.1.5.2.4 若水样较清洁,有机物含量低时,可省去柱层析步骤将环己烷相直接过滤入KD浓缩器内浓缩至约0.05mL。空白和标准,也省去柱层析步骤。
A7.1.5.3 纸层析
A7.1.5.3.1 点样:在乙酰化层析滤纸下端3cm处,用铅笔轻轻划一横线,横线两端各留出1.4cm,以2.3cm间隔点样,用玻璃毛细管(自制)依次点空白、标准及水样的 浓缩液。斑点直径不超过3mm,为防止斑点扩散,点样过程中可用冷风吹干溶剂,平行样分别点两张层析滤纸。
A7.1.5.3.2 层析:将已点样的滤纸悬挂在装有2cm高的二氯甲烷-乙醇(1+2)展开剂(A7.1.3.5)的层析缸中玻璃架上,纸条下端浸入展开剂1cm深处,用透明胶纸封层析缸,避光展开约2h,展开高度约20cm,取出纸条于暗处挥发干。
A7.1.5.4 将已层析过的滤纸置紫外分析仪中观察,用铅笔划出与蓝紫色BaP标准斑点同高度的空白及水样斑点范围。剪下并剪成细条放入比色管中,加入4.0mL丙酮,盖严,用手或振荡器振摇1min,倾出丙酮洗脱液。
A7.1.5.5 测定相对荧光强度:将丙酮洗脱液,装入1cm石英皿中,于激发波长为380nm下分别测定发射波长为402,405和408nm处的荧光强度。
A7.1.6 计算 按下式求出标准及水样的相对荧光强度后再计算水样中BaP浓度。
F402＋F408
F＝F405─────-……………………(A12)
2
式中:F--相对荧光强度; F402--于402nm发射波长处测定的荧光强度; F405--于405nm发射波长处测定的荧光强度; F408--于408nm发射波长处测定的荧光强度。
m×F1
ρ(BaP)＝───×1000…………………(A13)
F2×V
式中:ρ(BaP)--水样中苯并(a)芘的质量浓度,μg/L; m--标准BaP的点样量,μg; F1--水样中BaP的相对荧光强度; F2--标准BaP的相对荧光强度; V--水样体积,mL。
A7.2 高效液相色谱法
A7.2.1 测定范围 本法最低检测量为0.13ng,若取1000mL水样测定,最低检测浓度为2.6ng/L。
A7.2.2 方法提要 利用苯并(a)芘难溶于水、易溶于有机溶剂的性质,将水样中苯并(a)芘等多环芳烃及其他环己烷可溶物萃取到环己烷中。经无水硫酸钠脱水,KD浓缩器浓缩,氧化铝固定床净化等步骤后,利用苯并(a)芘在有机相中吸收紫外线后产生荧光的性质,用配有荧光检测器的高效液相色谱仪分离测定。
A7.2.3 试剂
A7.2.3.1 环己烷(C6H12):重蒸馏。
A7.2.3.2 甲醇(CH3OH):重蒸馏。
A7.2.3.3 硫酸钠(Na2SO4)。
A7.2.3.4 苯－环己烷混合溶液(1+1):将重蒸馏苯(C6H6)与等体积的环己烷(A7.2.3.1)混合。
A7.2.3.5 活化氧化铝:将70～200目层析用中性氧化铝(Al2O3)于200℃烘16h,每100g加3mL去离子水,振摇3h,在干燥器中保存,有效期3个月。
A7.2.3.6 甲醇溶液［ψ(CH3OH)＝65%］:325mL甲醇(A7.2.3.2)与175mL纯水混合。
A7.2.3.7 苯并(a)芘标准贮备溶液(100μg/mL):称取苯并(a)芘(C20H12,色谱纯)10.0mg溶于少量甲醇(A7.2.3.2)中,移入100mL棕色容量瓶中,用甲醇(A7.2.3.2)定容。贮于冰箱中。
A7.2.3.8 苯并(a)芘标准使用溶液(1.00μg/mL):吸取苯并(a)芘标准贮备溶液(A7.2.3.7) 5.00mL于500mL棕色容量瓶中,用甲醇(A7.2.3.2)定容。贮于冰箱中。
A7.2.4 仪器
A7.2.4.1 高效液相色谱仪: a. 荧光检测器; b. 记录仪:满量程10mV; c. 色谱柱:内径4mm,长250mm,内填YWG-CH(粒径10μm)或日立胶3050。
A7.2.4.2 KD浓缩器。
A7.2.4.3 玻璃净化柱:内径9mm,长250mm,内装活化氧化铝(A7.2.3.5)。
A7.2.4.4 振荡器。
A7.2.4.5 1000mL分液漏斗。
A7.2.4.6 50mL具塞锥形瓶。
A7.2.4.7 恒温水浴槽。
A7.2.4.8 5μL或10μL注射器。
A7.2.5 分析步骤
A7.2.5.1 样品预处理 量取1000mL水样于1000mL分液漏斗中,加入30.0mL环己烷,在振荡器上振荡3～5min(随 时放气),静置(约15～30min)分层。将有机相放入50mL具塞锥形瓶中,加入3～5g硫酸 钠(A7.2.3.3),放置1h后,过滤。将滤液移入KD浓缩器中,在70℃水浴上蒸至约0.5mL,转入玻璃净化柱,用3mL苯-环己烷混合溶液(A7.2.3.4)以2mL/min流量洗脱。将洗脱液移入KD浓缩器中,在70℃水浴上蒸干,加入100μL甲醇(A7.2.3.2)溶解,备测。
A7.2.5.2 样品测定
A7.2.5.2.1 色谱条件(供参考,应根据所用仪器及色谱柱性质选择最佳条件): a. 流动相:甲醇溶液(A7.2.3.6); b. 流量:1mL/min; c. 柱压:8.3mPa; d. 柱温:35℃; e. 进样量:5μL; f. 荧光检测器激发波长:365nm,发射波长:408nm; g. 记录仪纸速:5mm/min。
A7.2.5.2.2 色谱分析:将样品浓缩液注入色谱仪,记录色谱图,根据保留时间定性,测量峰高,用外标法定量。
A7.2.5.2.3 校准曲线的绘制
A7.2.5.3.1 吸取苯并(a)芘标准使用溶液(A7.2.3.8)0,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00和10.0mL于一系列10mL容量瓶中,用甲醇(A7.2.3.2)稀释至刻度,配成质量浓度为0,0.10, 0.20,0.40,0.60,0.80和1.00μg/mL的标准系列。以下操作同A7.2.5.2。
A7.2.5.3.2 以质量浓度(μg/mL)为横坐标,峰高为纵坐标,绘制校准曲线。
A7.2.6 计算
ρ1×V1
ρ(BaP)＝───- ……………………(A14)
V×R
式中:ρ(BaP)--水样中苯并(a)芘的质量浓度,μg/L; ρ1--从校准曲线上查得的样品浓缩液中苯并(a)芘的质量浓度,μg/mL; V1--样品浓缩液体积,mL; V--所取水样的体积,L; R--回收率。
A7.2.7 精密度和准确度 同一实验室对苯并(a)芘含量为0.40μg/L的合成水样进行11次分析,相对标准偏差为 1.87%,回收率为88.9%～94.7%。
A8 氚
A8.1 测定范围 本法最低检出量为1TU。 水样中的硫化物、有机物有干扰作用。
A8.2 方法提要 氚是一种放射性同位素,半衰期为12.43年,氚发射β射线。其能量为18.6keV,可用 液体闪烁计数法测定其放射强度。氚的浓度用氚单位(TU)表示。
3H
1(TU)＝──────- ……………………(A15)
1×10**18H
水样经过常压蒸馏、电解富集,加入闪烁液混合均匀,在液体闪烁计数器内记数测量。
A8.3 试剂
A8.3.1 纯铜屑(Cu)。
A8.3.2 高锰酸钾(KMnO4)固体。
A8.3.3 过氧化钠(Na2O2)固体。
A8.3.4 液氮(N2)。
A8.3.5 石油醚。
A8.3.6 本底水(TU＜0.2)。
A8.3.7 闪烁溶液(非离子表面活性剂型)。
A8.3.8 氚标准溶液(100dpm/g;dpm/g为每克每分钟衰变数):称取一定量标准氚水,用无氚水稀释至100dpm/g。配制标准溶液的计算公式为:
C＝C0×e**(-λ△t)……………………………(A16)
式中:C--待配标准氚水的活度,dpm/g; C0--标准氚水出厂时标定活度,dpm/g; λ--1n2/12.43; △t--配制标准溶液的时间与出厂标定时间的时间差,年。
A8.4 仪器
A8.4.1 液体闪烁计数器。
A8.4.2 玻璃电解槽。
A8.4.3 镍电极和铁电极。
A8.4.4 真空红外线蒸馏炉。
A8.4.5 卧式冰柜内装三分之二体积防冻液。
A8.4.6 真空泵。
A8.4.7 直流电流(100V/10A)。
A8.4.8 液氮容器。
A8.5 分析步骤
A8.5.1 水样处理
A8.5.1.1 将本底水(无氚水)及水样分别倒入蒸馏瓶内,加入约1g铜屑(A8.3.1),少许高锰酸钾(A8.3.2),使水呈粉红色,常压下蒸馏。
A8.5.1.2 把蒸出的蒸馏水注入已盛有2g过氧化钠(A8.3.3)的烧杯中,待过氧化钠溶解后移至200mL容量瓶中,用蒸馏后的水样稀释至刻度,摇匀。
A8.5.1.3 把溶液移至玻璃电解槽内,放入电极,将电解槽移入冰柜内,当防冻液温度保持在1～2℃时,接通直流电源进行电解浓缩,电解电流不超过3A,电解至最终体积约10mL时,停止电解,将电极取出。
A8.5.1.4 将电解槽放入真空红外线蒸馏炉内,接好玻璃接收瓶,瓶外套以注入液氮的保温杯,开真空泵和炉电源,炉温控制在80℃进行真空蒸馏,直至将槽内溶液全部蒸出,并收集入接收瓶中。
A8.5.1.5 蒸出液移至已称重的计数瓶内,重新称重。计算浓缩后水的净重。并将这一批水样的重量调整至重量不得超过平均重量的0.3g,调整方法是多的移出,少的加入无氚水。
A8.5.1.6 加入闪烁液(A8.3.7)10mL,摇匀,放入仪器进样室,平衡12h后开始测量。
A8.5.2 氚标准溶液
A8.5.2.1 准确称约20g氚标准溶液两份,移至200mL容量瓶内,加入2g过氧化钠(A8.3.3),用无氚水稀至刻度,摇匀,移入电解槽内进行电解,操作方法与A8.5.1相同。
A8.5.2.2 经过电解富集的标准溶液和本底水用来计算水样的电解效率。
A8.5.2.3 取氚标准溶液和本底水各两份,其重量与电解后经真空蒸馏所获得的水样重量基本相同,加入闪烁液摇匀。同浓缩后的样品一同放入仪器测量,未经电解的标准氚溶液和本底水用于计算仪器的计数效率。
A8.5.3 测量 仪器应在样品测量前4h开机,预热,恒温,选择所需的测量参数。当样品在仪器进样 室避光,静置12h后,可将样品按顺序送入仪器内进行自动测量。每个水样的测量时间应大于500min。
A8.6 计算
A8.6.1 本底值
C
B＝─- ……………………………………(A17)
t
式中:B--本底计数率,Cpm; C--本底总计数; t--本底测量总时间,min。
A8.6.2 标准溶液计数率
Cs
Sss＝──－ B ……………………………………(A18)
ts
式中:Sss--标准氚溶液计数率; Cs--标准总计数; ts--标准测量总时间,min。
A8.6.3 计数效率
Cs
──－B
ts
CE＝─────……………………………………(A19)
V×S×D
式中:CE--仪器计数效率; V--标样重,g; S--标样氚水活度,dpm/g; D--从标定日期至计数日期的衰变系数(查氚衰变表)。
A8.6.4 电解效率
Ces
──-－Be
tes
EEes＝───────────………………………………(A20)
VO
V×CE×(──)×Ses×D
Vf
式中:EEes--标样电解效率; Ces--电解标准总计数; tes--电解标准测量总时间,min; Be--电解本底计数率; V0--最初电解体积,mL; Vf--最终电解体积,mL; V0 (──)es--电解的标样浓缩体积系数; Vf Ses--电解的标样溶液活度,dpm/g。
A8.6.5 电解分馏系数
V0
1n(──)es
Vf
β＝──────-………………………(A21)
－1nEEes
式中:β--电解分馏系数。
A8.6.6 样品电解效率
V0
EEs＝(──)s**(－1/β)………………………(A22)
Vf
式中:EEs--样品电解效率; V0 (──)s--样品浓缩体积系数。
Vf A8.6.7 计算氚单位
Csa
──－Be
tsa
TU＝──────────────-………………(A23)
V0
V×CE(──)s×EEs×D1×K
Vf
式中:Csa--样品的总计数; tsa--样品计数的总时间,min; D1--采样时间与分析时间的日期内氚衰变系数(查氚衰变表); K--7.13×10**(-3)dpm/g·TU。
A8.6.8 标准偏差
┌──────────
│ 1 n
S标= │──-∑ (Xi－X)**2 ……………………(A24)
│n－1i＝1
┘
式中:S标--标准偏差; Xi--样品计数; X--样品n次测定的平均计数; n--测量次数。
A8.7 精密度 同一实验室对一个样品进行10次测定的相对标准偏差为2.6%。实验室间对同一样品的相对标准偏差为1.7%。
附加说明:
本标准由中华人民共和国卫生部、轻工业部、地质矿产部提出。
本标准由轻工业部食品发酵工业科学研究所、中国预防医学科学院环境卫生监测所、地质矿产部水文地质工程研究所归口。
本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所、地质矿产部水文地质工程研究所、轻工业部食品发酵工业科学研究所、唐山市卫生防疫站、北京市地质工程勘察院负责起草。
本标准主要起草人陈亚妍、胡正芝、齐继祥、艾有年、王绣燕、张岚、闫惠珍、雷觐韵、王红伟、周淑玉、黄嘉麟、邢大荣、杨秉南、李崇福、朱民。
国家技术监督局1995-08-17批准 1996-08-01实施
